论文部分内容阅读
吡唑衍生物合成的配合物具有新颖的结构,独特的功能,并且在医药、离子交换、催化剂、储气以及发光材料等方面具有潜在的应用价值。近年来,吡唑衍生物及其配合物已成为配位化学领域的研究热点。其中,吡唑联含氮杂环类化合物由于含有较多的N、O原子,广泛应用于构筑结构新颖,功能独特的超分子配合物结构。基于当前的研究背景和发展趋势,本论文主要以8个新型吡唑羧酸为定向配体,设计与构筑了23个新颖的配合物,通过单晶衍射等手段确定配合物的结构,并研究了所合成配合物的相关性能。具体研究内容如下：（1）1H-吡唑-3-甲酸（H2L1）与1-（2-乙氧基-2-氧代乙基）-吡唑-3-羧酸乙酯（epzc）为定向配体构筑配合物。（H2L1）与过渡金属盐反应得到3个配合物：[Co（HL1）2（H2O）2] （1）, [Ni2L2（H2O）6]·H2O （2）, [Cu2（L1）2]n （3）,分别为单核,双核,二维配合物。配体epzc由H2L1N-烷基化反应得到,通过一锅法原位水解得到3个配合物：[Ni（L2）（H2O）4] （4）, [Cu2（L2）2（H2O）4] （5）, [Co2（L2）2（H2O）4]n（6）,同样分别为单核,双核,二维聚合物。研究了这6个配合物的电致发光性能,发现目标配合物可以作为潜在发光材料。（2）以1,1-二吡唑乙酸（HL3）和双吡唑甲烷（L4）为定向配体构筑配合物。配体（HL3）与过渡金属溶液法得到4个配合物：{[Mn2（L3）2（OAC）2]·2H2O}n（7）,{[Cd1.5（L3）2]ClO4·H2O}n（8）, [Cu（L3）2] （9）, [Co（L3）2] （10）,而利用溶剂热法配体（HL3）发生脱羧得到双吡唑甲烷（L4）,生成了3个配合物：[Mn2（L4）2Cl4]n （11）,[Cd2（L4）2Cl4]n（12）, [Cu2（L4）Cl2]n （13）。我们合成了配体L4同样的条件反应得到了4个完全不同的配合物：[Mn1.5（L4）（MeCN）Cl3]n （14）, [Cd（L4）2H2O]·ClO4 （15）, [Co（L4）2H2O]·ClO4 （16）。这部分研究了配合物7-16的荧光性质,配合物10的磁性以及配合物14-16的Hirshfeld表面作用力分析。（3）以配体5-甲基-1-（1H-毗唑-3-基）-1H-1,2,3-三唑-4-甲酸（H2L5）得到配合物：[Cu（HL5）2（H2O）2] （17）, [AgHL5]n （18）, [Co2（HL6）2Cl2（H2O）4]Cl2·H2O （19）,其中配合物19生成过程中配体H2Ls发生了原位脱羧反应,得到配体并利用其作为配体HL6。以5-（4-毗啶）-1H-吡唑-3-甲酸（HL7）合成了配合物[Ni（HL7）2]n（20）,通过以1-H-吡唑-4-甲酸（H2L8）为定向配体构筑了3个三维的配合物：[Zn4（μ4-O）（μ4-L8）3]n（21）,{[Zn2（L8）2（4,4’-bipy）]·2H2O}n以及{[La（HL8）2NO3]}n（23）。本部分研究了配合物18,19的荧光性质,配合物20的超级电容性能,配合物21的电致发光性能以及配合物22,23的拓扑结构。