温控PEG两相体系铑/新型磷酸酯络合物催化烯烃氢甲酰化研究

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本论文合成了一种含有聚醚链的新型磷酸酯型配体TMPGPA(tri-(methoxyl polyethylene glycol)-phosphate),并将该配体用于温控PEG两相体系中的烯烃氢甲酰化反应。考察该配体与铑的络合催化剂催化烯烃氢甲酰化反应的催化活性以及循环使用效果,利用温控PEG两相体系的“高温均相反应,低温两相分离”性质,使催化剂通过简单的相分离就实现分离回收和循环使用。本文使用Rh/TMPGPA络合催化剂在温控PEG两相体系中分别对1-十二碳烯、环己烯和二聚异丁烯进行了氢甲酰化反应研究,系统考察了各种反应条件对氢甲酰化反应的影响、催化剂的循环使用及Rh在上层有机相的流失情况。结果表明,该体系中Rh/TMPGPA络合物催化剂具有较高的催化活性,在优化的反应条件下,1-十二碳烯的转化率和醛收率达到99%以上,催化剂循环使用7次,催化活性无明显降低,前三次反应Rh的平均流失量为8.1%(wt%)。环己烯的转化率和醛收率也达到99%,催化剂循环使用9次,活性无明显降低,前三次反应的Rh平均流失量为3.3%(wt%)。在二聚异丁烯的氢甲酰化反应研究中,在优化条件下,烯烃转化率和醛收率达到95%,催化剂循环使用7次,催化活性逐渐降低,前三次反应中的Rh平均流失量为12.9%(wt%)。
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