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烯烃环氧化反应是合成环氧化合物的重要途径,在有机合成中占有重要地位。本文首先用三羟甲基氨基甲烷和D-氨基葡萄糖两种廉价的有机胺为起始原料,在温和的条件下制备了十一种席夫碱Mo(Ⅵ)配合物,并用元素分析、红外光谱、拉曼光谱、紫外光谱、1H NMR和13C NMR等对席夫碱配体及其Mo(Ⅵ)配合物的结构进行了表征。三羟甲基氨基甲烷-5-硝基水杨醛席夫碱Mo(Ⅵ)配合物[MoO2(H2L4)(MeOH)]催化环己烯的环氧化反应产率可高达98.7%。D-氨基葡萄糖衍生的席夫碱Mo(Ⅵ)配合物中,D-氨基葡萄糖的羟基经乙酰基保护后形成的配合物与未保护前相比,不仅催化环己烯环氧化的催化活性和选择性有了明显提高,而且催化苯乙烯不对称环氧化的非对应异构选择性也得到明显提高,3—4f的e.c.值最高可达47.2%。 论文设计合成了一类新型的有机—无机复合载体——[(低聚苯乙烯基膦酸—磷酸氢)锆],在载体中引入适当配体后合成了系列多胺及多甘醇配体官能化的低聚苯乙烯基膦酸—磷酸氢锆固载Mo(Ⅵ)配合物。用元素分析、红外光谱、拉曼光谱、凝胶渗透色谱、扫描电镜、XPS光电子能谱、X-射线粉末衍射等对载体及催化剂进行了表征,推测了催化剂的结构。由于N原子配位能力强,供电能力高,多胺配体官能化低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆固载Mo(Ⅵ)配合物催化环己烯的环氧化反应选择性不高,且随着配体分子中配位原子N的个数的增加,催化活性及选择性逐渐降低。以ZrSPP-en-Mo的催化效果最好,转化率为99.5%以上,但选择性仅为89%左右。对催化剂改进后,以O原子配位的多