Trost类半冠状配体的合成及其铝锌双金属配合物催化的不对称直接Aldol反应的研究

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用含有双金属的手性配体复合物催化的不对称直接Aldol反应,充分实现原子经济性这一优势,此研究课题的挑战性非常高,也引起人们的广泛的研究兴趣。以前此类反应都是通过Mukaiyama-类型的反应来实现,但是必须将酮首先转换成烯醇硅醚等活化结构。我们发现由R构型的BINOL和S构型的二取代基脯氨醇衍生的C2轴手性配体28对此类反应催化非常有效。由三甲基铝,二乙基锌和配体28现制现用的半冠状Al/Zn配体复合物用来催化芳香醛对芳香酮的不对称直接Aldol反应,Al/Zn双核金属配体复合物最好的的立体控制使ee值达到51%,产率达到79%。结果表明此新型半冠状Al/Zn催化剂不同于Shibasaki和Trost以前报道的催化Aldol反应的催化剂,它们只对大体积的脂肪醛具有较高的立体选择性。根据他的反应机理,我们推测我们的反应机理是铝作为路易斯酸活化醛,而锌作为路易斯碱活化酮,且铝作为地球中含量最多的一种绿色金属,将铝用于催化,使得该催化更加绿色化,将铝更好的用于金属催化剂为催化反应提供了新的思路。
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