论文部分内容阅读
毛细管电泳-电化学发光(Capillary Electrophoresis Electrochemiluminescence,简称CE-ECL)技术,是当今分析化学前沿领域中一种极具潜力的微分离检测技术。最近几年来,基于Ru(bpy)32+的CE-ECL以其灵敏度高、仪器简单等特点成为一种非常重要的分离检测方法,它不仅具有毛细管电泳分离的高效、快速、灵敏和微量等特点,又发挥了电化学发光检测的高选择性、高灵敏度等优点。这些优点的结合使CE-ECL检测技术在药物分析、生物分析、食品分析等各领域具有广泛的应用,也越来越多地用于实际样品的分离和分析工作中。本论文研究的目的在于发展完善毛细管电泳-电化学发光检测技术,探索新的分析应用体系,建立含氮化合物检测的新技术和新方法。主要研究内容和所得结果如下:1.建立了毛细管电泳-电化学发光(CE-ECL)法测定人尿中阿莫西林的新方法,并将该方法用于人尿中阿莫西林药代动力学的研究。结果表明:阿莫西林在尿液中平均回收率为95.35%,该方法的线性范围为0.001～5.0μg/mL,检出限(3σ)为0.32 ng/mL,对1.0μg/mL阿莫西林连续测定6次,其相对标准偏差小于2.0%,给药后6 h内的排泄率为44.54%,人尿中阿莫西林最大药物浓度出现时间为1.0～1.5 h。本方法用于人尿中阿莫西林药代动力学的研究具有快速、简便、灵敏、样品用量少等特点。2.建立了一种用毛细管电泳-电化学发光法测定富硒酵母中硒代蛋氨酸含量的新方法,考察了工作电极电位、磷酸盐缓冲溶液浓度及pH、分离电压、进样电压和进样时间等实验条件对硒代蛋氨酸测定的影响。在优化实验条件下,其测定浓度的线性范围为0.001～0.5 mg/L(相关系数为0.9996),检出限(3σ)为0.39μg/L,富硒酵母中硒代蛋氨酸的平均回收率为97.7%。本方法快速、灵敏、检出限低,用于富硒酵母中硒代蛋氨酸含量的测定,结果令人满意。3.建立了一种用乙醛作为衍生试剂的柱前衍生毛细管电泳-电化学发光法测定人尿中的盐酸二甲双胍的新方法,盐酸二甲双胍与乙醛的衍生反应在磷酸盐的缓冲溶液中进行。在最优的实验条件下:工作电极电位1.25 V(Ag/AgCl)、发光池中5 mM Ru(bpy)32+和50 mM pH7.5的磷酸盐缓冲溶液、衍生试剂乙醛的浓度为1.356 mmol?L-1、衍生反应时间为120 min、衍生反应缓冲溶液为0.3 mol?L-1 pH 7.5的磷酸盐、分离缓冲溶液pH 10.5(含7.5 mmol?L-1磷酸盐,7.5 mmol?L-1硼酸盐,6 mmol?L-1硫酸钠和2 mmol?L-1的β-环糊精)、分离电压8 kV、进样电压10 kV、进样时间8 s,衍生后的盐酸二甲双胍的ECL强度和灵敏度比衍生前的提高120多倍。其测定浓度的线性范围为0.01～15μg/mL(相关系数为0.9943),检出限(3σ)为2.3 ng/mL。