聚芳噁二唑纤维的紫外老化研究

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为改善聚芳噁二唑纤维的抗紫外辐射老化性能,论文首先通过力学性能和表面形貌的测试,表征了纤维在紫外辐射过程中的老化行为,并结合粘数的测定、广角X射线衍射(XRD)分析、红外光谱(FTIR)分析、紫外光谱分析和表面元素分析(XPS),对纤维的紫外辐射老化机理进行了系统的研究,提出了纤维紫外辐射后大分子链断裂的机理;接着,采用分散染料对纤维染色,通过力学性能和粘数表征染色处理对纤维抗紫外辐射老化性能的改善,并结合染料的分子结构、紫外吸收光谱和染色用量,对染色处理改善聚芳噁二唑纤维抗紫外辐射性能的原因进行了初步的探究;最后,依据布面染料浓度与表观深度的关系,通过对染色布面K/S值的测定间接反映了染色布面附着的染料在紫外辐射过程中的损失。在对聚芳噁二唑纤维的紫外辐射老化行为的研究中,随着紫外线辐射时长的增加,纤维的断裂强力和断裂伸长率均明显降低,纤维表面由光滑变得粗糙,并产生一些裂痕,表现出纤维对紫外线极其敏感,抗紫外辐射性能较差。在探究聚芳噁二唑纤维紫外辐射老化机理的一系列测试中,纤维浓硫酸溶液粘数的测定得出,粘数随紫外辐射时长的增加而急剧降低,反映出纤维大分子链在紫外光作用下发生断裂,相对分子质量降低;XRD分析得出,紫外辐射后,纤维结晶指数增大,进一步解释了纤维大分子链发生了断裂,导致相对分子质量减小,且主要发生在纤维非晶区;表面元素分析(XPS)结果得出,紫外辐射后纤维大分子中氧元素含量有所提高,表明纤维的老化过程中有氧的参与,老化反应为光致氧化反应,各元素的光电子能谱特征峰的变化展示出,老化反应后生成了羧酸羰基和氨基;红外光谱分析结果中,特征峰的变化和羰基指数的变化表明,羰基随紫外辐射时长的增大而增多,进一步证明羧酸羰基的生成,另外, C=N键指数变化不大,表明噁二唑基团在紫外辐射过程中相对稳定;紫外光谱分析得出,随紫外辐射时长的增加,纤维大分子链的共轭程度并没有发生变化,进一步证明了噁二唑基团在紫外辐射过程中的稳定,由此确定纤维大分子链在紫外辐射中发生断裂的部分为残余的酰肼基团。聚芳噁二唑纤维经过分散染料染色后,其力学性能和粘数在经紫外辐射后的损失程度得到了有效的改善,尤其在紫外辐射初期(10h之内)效果较为明显。染料分子结构中含有大量能吸收紫外区域(400-210nm)光波的特性基团,并且在吸收紫外能量时发生物理变化或化学反应,所以,其在纤维上发挥的作用类似于紫外线吸收剂。进一步研究结果表明,蒽醌类分散染料的改善效果优于偶氮类分散染料;同种染料染色,染料用量越大,染色后纤维经紫外辐射后力学性能损失的越小,对纤维的保护作用越大。分散染料上染聚芳噁二唑纤维后经紫外辐射的行为表明,染料对紫外线的强烈吸收作用,致使染料结构遭到破坏,分子内部分发色团或助色团被破坏,导致染料褪色。
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