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随着一些开关材料的涌入,分子电子学获得了迅速发展,有望在信息处理、数据存储以及传感器等领域具有潜在的应用。单分子磁性材料、量子点、电致变色材料以及易调控的自旋交叉Fe(Ⅱ)配合物均作为分子基双稳态开关材料的前沿代表。而且现代探测技术,如光学成像、原子力显微镜、透射电子显微镜、扫描隧道显微镜、椭圆对称等等,均能提供大量的信息,实现对动态自旋交叉固体、纳米粒子、液晶和薄膜常规光谱技术的探索和理解。原则上,自旋交叉材料因为d电子跃迁,可能有两种不同自旋态,即高自旋态和低自旋态。然而,设计和组装一种荧光基团标记的自旋交叉材料,通过荧光的强弱来感应自旋态的变化趋势,仍是目前科学工作者面临的一大挑战。这样一种复合材料无疑会在生物标记、药物传输、生物成像和温度测量等领域具有广阔的应用前景。 本论文主要探讨设计组装具有不同结构的复合功能Fe(Ⅱ)离子配合物,并对它们相关的晶体结构、磁学性质和荧光性质进行了表征和研究。另外,还进一步进入了量子计算的化学知识,从Fe(Ⅱ)配合物的晶体结构入手,并结合Fe(Ⅱ)配合物的紫外吸收光谱、荧光光谱及自旋交叉磁性测试结果,初步研究了Fe(Ⅱ)自旋交叉配合物与其荧光耦合作用的原理。具体内容如下: 第一章,前言部分,较系统的介绍了分子基磁性荧光材料中的自旋交叉与荧光相互作用的研究进展,重点介绍了自旋交叉荧光复合材料的理论知识及现代测试技术,并分析了本论文的选题背景及其研究热点。 第二章,本文以4-氨基-1,2,4-三氮唑(L)和六水合高氯酸亚铁为原料,在常温搅拌下制备了一维纳米链自旋交叉Fe(Ⅱ)配合物[FeL3](ClO4)2(FeL)。并使用荧光基团1-芘甲醛(P)和罗丹明B(Rh B)分别对其进行后接枝改性,制备出荧光基团接枝改性的一维自旋交叉Fe(Ⅱ)磁性材料。在该实验中,通过变温荧光发射光谱考察了自旋交叉性质对该材料不同温度下荧光强度的影响。结果表明不同温度条件下,荧光发射强度的变化趋势与自旋交叉的磁性率变化趋势一致,也进一步证实出该材料的自旋交叉性质与荧光性质存在协同作用,这些工作为自旋交叉材料的检测提供了一种新的手段。 第三章,为了研究自旋交叉和荧光之间协同作用的原理,进一步使用荧光基团9-蒽甲醛(AD)和9-菲甲醛(PD)分别对FeL一链自旋交叉材料进行后修饰,制备出多功能的复合自旋交叉Fe(Ⅱ)磁性材料。在该实验中,通过对复合材料及配体的变温荧光发射光谱和变温激发光谱的比较,证实出该材料的自旋交叉性质与荧光性质存在协同作用。通过变温荧光寿命、高自旋和低自旋的漫反射吸收光谱的测试,结果表明在低自旋时,荧光发射强度的减弱是由于非辐射能量转移引起的。 第四章,描述的是在挥发条件下,三氮唑衍生物和Fe(Ⅱ)离子自组装得到了一个新的二价双核铁配合物,并对晶体结构、变温荧光以及磁性进行测试。并对该配合物的晶体结构进行了拟合和理论计算。结果表明,该Fe(Ⅱ)配合物表现为MLCT发光,且磁性测量后,表现出罕见的三步自旋转变。同时变温发射光谱出现了与三步自旋转变相对应的三步协同作用。通过高自旋和低自旋的漫反射吸收光谱的测试,进一步表明在低自旋时荧光发射强度的减弱,是由于荧光光谱与吸收光谱的重叠造成的非辐射能量转移引起的荧光淬灭。 第五章,描述4-氨基-1,2,4-三氮唑与不同位置吸电子取代基苯甲醛衍生物合成三个不同的希夫碱荧光配体,并与Fe(Ⅱ)离子在挥发的条件下自组装得到了三个新的二价双核铁配合物,并对晶体结构、变温荧光以及磁性进行测试。在该实验过程中,考察了不同位置的吸电基对制备的Fe(Ⅱ)配合物自旋转变温度的影响。结果表明,在相同的测试条件下,该合成配合物的转变温度呈现以下规律:邻位取代基配合物>间位取代基配合物>对位取代基配合物。且邻位取代基配合物表现出一步完全自旋转变,间位取代基配合物表现出两步不完全自旋转变,而对位取代基配合物未出现自旋交叉现象。该Fe(Ⅱ)配合物均表现为MLCT发光。同时邻位取代基配合物和间位取代基配合物的变温发射光谱均出现了与自旋转变相对应的协同作用。 第六章,本论文的总结和展望。