有机硅化合物是重要的硅化工原料和有机合成砌块，具有非常广泛的应用价值。碳碳不饱和键的硅氢化反应是高原子经济性合成有机硅化合物的重要方法。目前应用最广泛的是基于贵金属Pt的体系，由于价格昂贵以及对环境有重金属毒性，使用无毒（低毒）的廉价金属代替Pt引起了人们越来越多的关注。设计新型配体是提高廉价金属催化反应性能的重要途径。我们从简单原料2-乙酰基-6-甲氧基吡啶出发，经过4步转化，以中等收率合成了一系列新型的膦吡啶亚胺铁络合物[(PNN)FeX2]。通过核磁、红外光谱、元素分析、X-ray单晶衍射等手段对络合物进行了表征。　　本文的第二章，我们研究了PNN铁络合物催化的端烯硅氢化反应。通过选择合适的催化剂前体，在NaBEt3H的活化下，一、二、三取代硅烷都可以发生反应，得到反马氏加成的烷基硅，对酮、酰胺、酯等官能团都具有非常好的兼容性。通过IR、X-ray单晶衍射和DFT计算等手段对PNN铁络合物的电子性质和电子结构进行了表征。根据对机理的初步研究，我们解释了(PNN)Fe与先前报道的(PDI)Fe在催化带有酮羰基的烯烃硅氢化反应方面的差异。　　本文的第三章，我们研究了该催化体系催化的联烯硅氢化反应。以络合物(tBuPNNiPr)FeCl2为催化剂前体，NaBEt3H为活化剂，PhSiH3作为硅试剂，实现了单取代联烯的硅氢化反应，立体专一地得到硅基加成到联烯3-位的Z构型的烯丙基硅。芳基、烷基联烯都可以反应，反应收率中等到优秀。对于1-甲基-1-苯基联烯，使用位阻稍小的络合物(iPrpNNiPr)FeBr2时同样取得良好的收率。　　本文的第四章，我们研究了PNN钴络合物催化的芳基烯烃硅化脱氢反应。以我们组发展的一类新型联吡啶膦的钴络合物[(PNN)CoCl2]为催化剂前体，NaBEt3H为活化剂，末端芳基烯烃能够与二、三取代硅烷在1.5当量降冰片烯的存在下，以中等到优秀的收率立体专一地得到E构型的烯基硅。　　本文的第五章，我们研究了NaBEt3H或者BEt3/NaOMe催化的醛、酮、酯的硅氢化反应。以NaBEt3H或者BEt3/NaOMe为催化剂实现了羰基化合物（醛、酮、酯）的硅氢化反应，参与反应的硅烷是廉价的聚甲基氢硅氧烷(PHMS)，得到的产物是醇。该反应在室温下进行，操作简单，对于酰胺、硝基、氰基、羟基等众多官能团都可以兼容。此外，α，β-不饱和醛、酯也可以选择性得到羰基被还原的产物。通过对反应机理的研究阐明了BEt3、NaOMe和PMHS在催化反应中的作用。