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苯甲醛是精细化工生产中一种重要的有机中间体,广泛应用于化妆品、香料、食品和医药中间体等领域。目前工业和实验室中多采用苄氯水解法、甲苯气相氧化或苯甲醇液相氧化制备苯甲醛,但往往副产物多,选择性低、产物难分、产品中含氯,因而限制了苯甲醛的应用。近年来,以双氧水为氧化剂,液相催化氧化苯乙烯制备苯甲醛,由于原料成本低、工艺流程简单,实验条件易操作,制备出的产品易分离,而且比起传统工艺不含氯,因而备受研究者的广泛关注,开发出高苯甲醛选择性、高催化活性的催化剂是制约该工艺发展的重要原因。纯硅介孔分子筛具有大的比表面积,良好的长程有序性、较高的水热稳定性和热稳定性,一经发现就受到了研究者的广泛关注,尤其是其在在选择性催化等方面有诱人的应用前景,是一种良好的催化剂载体。 本文通过水热法制备出了三个不同系列的分子筛MCM-48、MCM-41和SBA-15。MCM-48和MCM-41是通过水热法直接掺杂金属Ag和Co,SBA-15是通过浸渍法掺杂金属Ag和Co。通过XRD、N2吸附-脱附和TEM等方法进行表征,结果显示,合成的分子筛都具备较大的比表面积,规则有序的孔道结构和较窄的孔径分布,并且金属掺杂物的加入,致使其孔道结构也发生了一定的变化,也呈现出一种规律:金属负载量的越大,介孔分子筛的有序性变差,比表面变小,孔径变大,这可能是由于金属负载物的加入导致了分子筛部分孔道结构发生坍塌造成的。 然后以合成的三个系列的介孔分子筛材料作为催化剂,分别考察了其在苯乙烯氧化反应中的催化性能。以双氧水为氧化剂,丙酮为溶剂,考察了金属掺杂量、催化剂用量、反应时间、反应温度、氧化剂比例和催化剂催化重复使用等因素对催化活性的影响,得出最优的反应结果以Ag-Co-MCM-48为催化剂:苯乙烯:双氧水:丙酮=1:3:2催化剂0.01-Ag-Co-MCM-48用量为3wt%,应温度为60℃,反应时间为7h苯乙烯的转化率为47%,苯甲醛的选择性为72.2%,苯甲醛的收率为34%;以Ag-Co-SBA-15为催化剂:苯乙烯:双氧水:丙酮=1:3:2,催化剂0.005-Ag-Co-SBA-15用量为3wt%,催化反应温度为60℃,反应时间为7h,苯乙烯的转化率为22%,苯甲醛的产率为14%,苯甲醛的选择性为64.5%;以Ag-Co-MCM-41为催化剂:苯乙烯:双氧水:丙酮=1:3:2,催化剂0.01- Ag-Co-MCM-41用量为3wt%,反应时间为7h,反应温度为70℃,苯乙烯转化率为58.3%,苯甲醛转产率为28.9%,苯甲醛选择性为49.6%。并从反应结果可以看出Ag-Co-SBA-15的催化效果不如其他两种催化剂,从苯乙烯转化率角度考虑Ag-Co-MCM-41催化效果最优,从苯甲醛选择性考虑Ag-Co-MCM-48催化效果最优。