论文部分内容阅读
本文用两种方法制备了一系列温度敏感性有机-无机纳米杂化粒子:一种是在温敏性微凝胶中与羟基磷酸钙(HAP)原位反应制备杂化粒子;另一种是在水分散体中以嵌段聚合物与HAP杂化粒子为核,再进行沉淀聚合包覆形成温敏性有机-无机杂化粒子。并对制备过程、杂化粒子性能、微凝胶粒子、嵌段聚合物和HAP对粒子的影响进行了一系列的研究。以N-乙烯基己内酰胺(VCL)和N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)为共聚单体,N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,偶氮二异(N-胺已基)丁脒(AIBA)为引发剂,通过沉淀聚合法制备了一系列球形单分散的温度敏感性微凝胶。用动态激光光散射(DLS)对粒径分布进行了表征分析;用原子力显微镜(AFM)对粒子形貌进行了观察和研究发现:微凝胶具有温度敏感性;MBA含量从2%增大到10%时,粒径从342.5nm增至870.4nm,粒子的形貌和最低临界浓度温度不变(LCST);NVP含量从0.0%增至24.0%时LCST值从42℃降至34℃,NVP含量为10%时凝胶粒子为球形单分散性最好。以氢氧化钙和磷酸为原料与含羧酸基团的微凝胶粒子进行原位杂化,分析发现:凝胶粒子与HAP间通过羧酸钙结合在一起。通过RAFT方法合成不同酸酐含量的双亲水性ABA三嵌段聚合物PVP215-P(NVP-co-Mah)n-PVP215,PVCLm- P(NVP-co-Mah)p- PVCLm和P(VCL-co-NVP) 107-P(NVP-co-Mah)q- P(VCL-co-NVP) 107,链节数分别为n=123、106、55、45、28、20;m=164(p=150、35、33)、m=132(p=70、54、51、37)、m=108(p=50、37、31)、m=29(p=23、16、2);q=64、48、44、26、25。超声分散溶解后与HAP杂化,发现随着HAP含量的增大,杂化凝胶乳白色加深,HAP含量与聚合物中酸酐含量相同时杂化微凝胶粒径最小,而后粒径随HAP含量的增加而增大,HAP含量与聚合物含量相同时开始出现沉淀。HAP为六方晶体,聚合物在HAP晶体的表面。将ABA三嵌段聚合物与甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)反应,再进行HAP杂化,发现杂化微凝胶单分散性更好。HAP晶体生长在聚合物内部。以含HEMA的HAP杂化微凝胶粒子为核,以VCL,NVP,MBA为壳层单体,进行沉淀聚合反应,得到核壳结构的有机-无机杂化的温敏性微凝胶。