四氯化碳(CTC)是甲烷氯化物(CMs)生产过程的副产物。中国是CMs生产大国,2017年CMs产量和CTC副产量分别为246万吨和12.3万吨。CTC是一种消耗臭氧层物质(ODS),为受控化学品,目前只允许作为生产非ODS的原料使用。为了履行蒙特利尔公约,淘汰CTC的生产和消费,CMs生产企业必须自建CTC转化装置,将其CTC焚烧或转化为非ODS物质。因此,开发四氯化碳的转化技术具有重要理论意义和实际价值。氯仿是一个大宗化学品,也是一种重要的CMs产品。将CTC转化为氯仿,不仅可以解决ODS的处置问题,而且CTC的原子利用率高,属于资源化循环利用技术,具有明显的经济效益。本文提出了一种新的四氯化碳加氢脱氯制备氯仿的新方法。研究了三种供氢剂(三氯乙烯、丁二酰亚胺、四氢萘)与四氯化碳加氢脱氯反应的特性,探究了供氢剂种类、反应温度、催化剂种类和用量对CTC转化反应和氯仿选择性的影响、反应动力学特征以及反应的放大效应等。结果表明,以三氯乙烯为供氢剂时,在30～60℃,9 g CTC,10 mmol 三氯乙烯,1 mmol TBAF,10 mmol K2CO3 的条件下反应 0.5 h,可实现CTC完全转化和95%以上的氯仿选择性;以丁二酰亚胺为供氢剂时,在150℃和物料比nNHs:nTBAF:nK2CO3=1:0.3:1的条件下反应4 h,可得到91%的氯仿收率;以四氢萘为供氢剂时,在230℃,nCTC:n四氢萘=1:1的条件下,可实现四氯化碳90%以上的转化率和75%的氯仿选择性。本文采用上述三种供氢剂可以在温和条件下将四氯化碳转化为氯仿,该方法与传统的以氢气为氢源,贵金属为催化剂的高温高压反应相比,工艺简单,条件温和,转化率和氯仿选择性均高,更适合工业化应用。本文研究成果对于我国甲烷氯化物生产行业副产CTC的资源化利用具有重要意义。