选择性催化还原（SCR）是燃煤电厂烟气脱硝的主流技术,烟气脱硝时形成的硫酸氢铵（ABS）会粘黏飞灰堵塞催化剂。随着超低排放和全负荷脱硝政策的全面实施,解决ABS堵塞问题迫在眉睫。国内外研究侧重于宏观上ABS对催化剂的影响,关于ABS在催化剂表面的吸附分解机制并未进行深入探讨,现有研究在活性物质对ABS分解的影响存在矛盾,缺乏不同助剂解决ABS堵塞问题能力对比及机理研究。本文通过密度泛函（DFT）结合相关实验研究了ABS在催化剂表面的吸附特性和分解特性。发现ABS在载体表面优先在TiO₂（001）表面发生解离吸附,分解产生的SO₄^2-离子与Ti原子发生强键合作用,导致ABS热分解峰温度提高。钒氧化物会抑制ABS的吸附,形成保护层隔离SO₄^2-离子与Ti原子,从而促进ABS分解。结果表明ABS与催化剂表面键合强度越强,分解温度越高,为催化剂改性研究提供理论基础。从微观层面上看,ABS在催化剂表面吸附会产生硫物种和高密度钒氧化物提高催化剂活性;而在宏观层次,ABS含量增高时,会堵塞催化剂孔径导致催化剂活性降低。通过DFT对催化剂进行改性研究,对比W、Mo、Sb和Nb四种助剂,发现W和Mo能够提高催化剂活性的同时,保证其SO₂氧化率,其中仅V₂O₅-MoO₃/TiO₂具有较强的抗ABS堵塞性能。V₂O₅-Sb₂O₅/TiO₂无法形成B（Brownsted）酸,且会与SO₂反应生成SO₃;V₂O₅-Nb₂O₅/TiO₂的L（Lewis）酸对电子吸引能力弱,SO₂氧化率高。通过活性实验、TPDC（程序升温热分解）和TPSR（程序升温表面反应）实验证明V-5Mo/T相比V/T和V-5W/T催化剂,低温反应活性最强,负载ABS后能够在更低温度分解释放出SO₂并且低温下与NO反应性最强。通过一系列表征证明,ABS在V-5Mo/T催化剂表面发生解离吸附后,S原子电荷量基本不变,促使其热分解温度大大提前,NH₄⁺主要以L酸吸附形式存在,增强其低温反应活性并促进ABS的分解。