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目前,金属有机配合物作为一种新型有机无机杂化材料已经得到广泛的研究。这种材料具有可调控的结构,丰富多样的拓扑,在荧光、气体储存/分离、磁性、催化等领域有潜在应用。本文采用刚性的对称芳香多酸(3,5-二(2’,5’-苯二羧酸)苯甲酸和3,5-二(2’,5-苯二羧酸)吡啶)与过渡金属Cd/Pb/Zn/Co/Ni在水热/溶剂热条件下构筑了18个结构新颖、性能优良的配合物,用单晶X-射线衍射分析、元素分析、红外、粉末衍射和热重分析对配合物进行结构表征,并研究了它们的荧光识别和气体吸附等性能,另外利用磁性测试确定了部分配合物中金属离子的电子态。本论文的具体内容如下:1、利用3,5-二(2’,5’-苯二羧酸)苯甲酸(H5L)配体与金属Cd/Ni构筑了3个金属有机配合物:{[Cd3(L)(OH)(H2O)3]n·2H2O}(1),{Cd5(L)2(H2O)9}n(2)和{Ni(H3L)(H2O)}n(3)。配合物1和2是在相同条件下通过调节溶剂得到的两个不同的晶体结构。单晶X-射线衍射分析显示:配合物1是基于三核[Cd3(μ3-OH)(μ2-COO)3(μ1-COO)2]次级构建单元(SBUs)的多孔3D结构,配合物2是基于五核[Cd5(μ2-COO)6(μ1-COO)3(μ1-H2O)9]SBUs的3D网络结构,配合物3是基于多核[Ni(μ2-H2O)(μ2-COO)(μ1-COO)2]n SBUs的无限延伸的1D链状结构。对比结构表明,金属离子和溶剂对配合物结构调控起着重要作用。荧光分析表明多孔结构1具有良好的发光性能,对水相中Fe3+、Cr2O72-和CrO42-的痕量检测具有潜在的应用,且对H2有一定的吸附性能,有望成为储氢材料。2、引入一系列含氮类辅助配体与H5L配体,金属Cd/Pb/Zn/Co/Ni构筑12个金属有机配合物{[Cd2(HL)(4,4-bipy)(H2O)]n·H2O}(4),{Zn2(HL)(phen)}n(5),{Zn2(HL)(2,2-bipy)}(6),{[Pb2(HL)(phen)]n·2H2O}(7),{Cd2(L)(1,4-bib)(NH4)}n(8),{Ni3(H2L)2(4,4-bpyb)2}n(9),{[Ni(H3L)(4,4-bipy)1.5(H2O)4]·6H2O}n(10),{[Ni2(HL)(1,4-bibb)(H2O)]·(CH3CN)·(H2O)}n(11),{[Co2(HL)(1,4-bibb)(H2O)]·(CH3CN)·(H2O)}n(12),{[Co2(HL)(2,2-bipy)]·(H2O)}n(13),{[Co3(L)(OH)(H2O)4]·(1,4-bmib)}n(14)和{[Co6(L)2(OH)2(4,4-biyb)]·2(CH3CN)·3(H2O)}n(15)。其中,配合物8是在配合物1的基础上引入桥连辅助配体得到的多孔骨架结构。单晶X-射线衍射分析显示4-15单晶结构分别为一维链状结构,二维层状结构或三维骨架结构。对比结构显示,不同长度和柔性的辅助配体在配合物结构中起着决定作用。荧光实验显示,4-8具有良好的荧光性能,可潜在的应用于水溶液中灵敏探测Fe3+、Cu2+、CrO42-或Cr2O72-离子;气体吸附实验显示77 K下8对氢气有一定的吸附性能。3、利用3,5-二(2’,5-苯二羧酸)吡啶(H4L)配体与金属Cd离子合成3个金属有机配合物{[Cd2(L)(1,4-bpmb)(H2O)]n·H2O·0.5EtOH}n(16),{[Cd2(L)(1,3-bib)(H2O)]n·H2O}n(17)和{[Cd2(L)(1,3-btyb)0.5(H2O)(DMA)]·H2O}n(18)。单晶X-射线衍射分析显示:配合物16和17属于异质同构体的单核多孔3D结构;配合物18是基于[Cd2(COO)4]SBUs和[Cd2(COO)4(H2O)2]SBUs的3D骨架结构。实验表明多孔结构16具有良好的发光性能,潜在应用于水溶液中高灵敏识别Fe3+离子和丙酮分子,且常温下对CO2有好的吸附性能,有望成为捕获CO2的多孔材料。