缩氨基硫脲类席夫碱的合成、结构及光化学性质研究

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近年来随着对光信息存储材料需求的不断增加,越来越多的光致变色材料被开发和研究。这是因为光致变色现象并不只是在光激发下的颜色变化,而且很多物理化学性质都发生了很大的变化,如折射率、荧光性、磁性、电子的传递以及分子结构都可以在光激发下在两个构型之间可逆的转变。光致变色化合物在分子开关、信息记录、光学镜片、光学存储和光学记忆装置等方面有潜在应用价值,所以引起人们的极大关注。虽然至今已经报道过很多光致变色化合物,但是关于化合物在固态时表现出光致变色性的研究却很少。本文在实验室原有的工作基础上,合成了以吡唑啉酮环为变色主体的缩氨基硫脲类有机固体光致变色化合物,通过对变色性质和晶体结构的研究,进一步深入分析了它们的变色机理,并总结了结构与光致变色性质之间的关系。这些化合物普遍表现出固态光致变色性质,而且具有良好的热稳定性,具有开发为光存储器件的潜力。第一部分合成了五个4-酰基吡唑啉酮缩氨基硫脲类化合物:1-苯基-3-甲基-4-呋喃亚甲基-5-吡唑啉酮缩氨基硫脲(PMαFP-TSC),1-苯基-3-甲基-4-呋喃亚甲基-5-吡唑啉酮缩N(4)-甲基-氨基硫脲(PMαFP-MTSC),1-苯基-3-甲基-4-呋喃亚甲基-5-吡唑啉酮缩N(4)-乙基-氨基硫脲(PMαFP-ETSC),1-苯基-3-甲基-4-呋喃亚甲基-5-吡唑啉酮缩N(4)-丁基-氨基硫脲(PMαFP-BTSC)和1-苯基-3-甲基-4-对氟苯亚甲基-5-吡唑啉酮缩N(4)-丁基-氨基硫脲(PM4FBP-BTSC),它们均具有光致变色性质。通过元素分析、IR、1H NMR单晶X射线衍射等分析手段确定了它们的结构,用固体在粉末状态下的时间相关紫外-可见光谱法表征了它们的光致变色性质,并计算出了光致变色过程的动力学反应级数。由前三个化合物(PMαFP-TSC, PMαFP-MTSC和PMαFP-ETSC)的晶体结构可以推断它们的变色机理为分子间双质子传递,而且在光致异构化反应过程中有可能存
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