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利用X射线多晶衍射进行全谱拟合的Rietveld方法是材料科学中一种有效的研究方法。本文利用基于该原理设计的计算机程序GSAS和X’pert plus,结合自己的工作探索Rietveld方法在无机材料结构研究领域的一些应用,包括晶体结构精修、相变以及定量相分析。1 .晶体结构精修。利用GSAS软件精修了未知结构化合物Li9Ga3(P2O7)3(PO4)2的晶体结构参数。该化合物为三方晶系,空间群为P3c1(158),晶体学参数为:a=9.72879 (13) ?,c=13.5827 (3) ?,V=1113.36 (3) ?3,Z=2。程序中利用Pseudo-Voigt模型进行峰型拟合,March–Dollase模型进行择优取向校正,精修参数65个。最后精修结果为Rp=4.7%,Rwp=6.1%,Rexp=4.9%,S=1.24。该化合物晶体结构由平行于(001)面的∞2 [(GaP2 O 7 ) 3 (PO 4 ) 2]9-层构成,层间被Li+隔开。[GaO6]八面体与一个[P2O7]4-焦磷酸根共享两个邻近的O(4)原子,与另外两个[P2O7] 4-焦磷酸根共享O(5)原子,剩下的两个O(3)原子连接两个[P(1)O4]四面体。2.相变研究。利用原位低温粉末X射线衍射的测试方法,在从室温到8K的温度范围内测定了DyVO4的衍射图谱,并观察到其在14K时发生可逆移位型相变,空间群对称性从I41/amd降到Imma。利用EXPO和GSAS程序,从头法测定了DyVO4在8K时的晶体结构。8K时正交相的a轴轴长(ao=7.11727(7) ?)比200K时四方相的轴长(at=7.13349(5) ?)缩短约0.016 ?,而b轴轴长反而伸长约0.016 ?,c轴轴长变化不大。3.定量相分析。利用X’pert plus程序,对不同质量比的石英和刚玉粉末的混合物样品进行了相含量的定量分析,分析结果与原始配比显示出了很好的一致性。说明Rietveld全谱拟合方法可以有效的用于多相粉末的定量相分析。利用这种方法,测定了国药集团生产的TiO2中金红石相和锐钛矿相的含量。