适用于锂离子电池的新型离子液体电解液的研究

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离子液体具有不可燃、蒸汽压低、电化学窗口宽、电导率高、无污染等优势,有望取代传统有机电解液,解决锂离子电池安全性问题。通过对离子液体1-甲基-3-丁基咪唑四氟硼酸(BMIBF4)、1-甲基-3-丁基咪唑二(三氟甲基磺酰)亚胺(BMI-TFSI)、以及1-甲基-3-乙基咪唑二(三氟甲基磺酰)亚胺(EMI-TFSI)的密度、熔点、黏度、电化学窗口、电导率等性质进行对比,优选出EMI-TFSI+Li-TFSI作为锂离子电池电解液,并运用循环伏安测试(CV)、充放电测试研究了锂离子电池材料LiCoO2、LiFePO4、Li4Ti5O12及石墨(MAGD)等在该电解液中的性能。BMIBF4黏度较高(165mPa·s),电导率适中(3.94×10-3S·cm-1),电化学窗口较窄(3.7V),BMI-TFSI和EMI-TFSI黏度较小(分别为45mPa·s和26mPa·s),电导率分别为4.02×10-3S·cm-1和8.00×10-3S·cm-1,电化学窗口较宽(分别为4.6V和4.8V),通过对几种离子液体各项性能的综合对比,确认EMI-TFSI+Li-TFSI适合做锂离子电池的电解液。正极LiCoO2在EMI-TFSI+0.8mol/L Li-TFSI电解液中0.1C倍率下首次放电比容量为112.2mAh·g-1,库仑效率为93.4%,经过20次循环后,衰减程度达25.1%,且倍率性能不佳;LiFePO4在该电解液中的首次放电平台在3.5V左右,0.1C倍率下放电比容量能保持在145mAh·g-1且无衰减,但首次充放电库仑效率较低,仅为60%。负极Li4Ti5O12在EMI-TFSI+0.8mol/L Li-TFSI电解液中具有优异的循环性能,充放电平台在1.5V,0.1C倍率首次充电比容量为170mAh·g-1,经过20次循环后无衰减;0.2C和0.5C倍率下循环有衰减现象。石墨(MAGD)由于嵌脱锂电位较低,离子液体在石墨负极(MAGD)上会发生分解,导致充放电循环时无容量。在电解液EMI-TFSI+0.8mol/L Li-TFSI中添加质量分数为5%的碳酸亚乙烯酯(VC)后,LiCoO2正极在该电解液中的放电比容量及循环稳定性得以提高,半电池循环20次后容量仍保持在135mAh·g-1无衰减。SEM测试表明,LiCoO2/离子液体电解液界面生成了一层表面膜,结合电化学阻抗谱(EIS)、X-射线光电子能谱(XPS)和傅里叶变换红外反射光谱(FT-IR)等的分析表明,该表面膜含有LiF、Li2CO3、S-O、S=O等成分及官能团结构。该表面膜是LiCoO2正极在离子液体电解液EMI-TFSI+0.8mol/L Li-TFSI+5mass%VC中性能得以改善的主要原因。
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