含硼聚乙炔衍生物的合成及其氟离子检测性能

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功能化聚炔与含硼共轭体系的设计及合成已经成为高分子领域的研究热点。一方面,由于取代基所产生的电子效应、位阻效应、电子转移及能量传输等因素的影响,功能侧基赋予取代聚炔相应的功能,而且通过调整主链与功能侧基之间的连接基团,也可使取代聚炔获取不同的功能特性;另一方面,含硼共轭体系具有独特的电子性能和光学性质,具有这些特质的材料在发光器件、非线性光学材料、电子传输材料以及化学传感器等方面有很大的潜在应用价值。基于硼原子与共轭主链的相互作用,可以预计含硼基团的引入将赋予聚炔新的独特性能。本文利用Sonogashira偶联反应,设计了四种单取代乙炔单体(1a,1c,1A,1C),以Rh+(nbd)[C6H5B-(C6H5)3]为催化剂,成功地将它们聚合成对应的取代聚乙炔衍生物(2a,2c,2A,2C)。其中两种(2a与2c)是含有三芳基硼的聚乙炔衍生物,另外两种(2A与2C)除了不含三芳基硼之外分别与2a和2c具有相同的结构。四种聚合物的对比证明了取代基的差异会影响聚炔的性质。除了2C以外的其它三种聚合物在实验室常见的溶剂中都表现出很好地溶解性。TGA结果表明2A与2C的热稳定性要优于与之对应的含有三芳基硼的聚合物。2a和2c的热分解温度都在265℃左右,而2A和2C的热分解温度分别达到了340℃与390℃。本论文通过向聚合物的THF溶液中加入一系列阴离子的季铵盐,利用紫外吸收与荧光发射研究了2a和2c两种含硼聚合物对F-的检测能力。结果表明:随着F-加入,2a和2c的单体对F-表现出了“turn off”的响应;以芴作为三芳基硼与主链连接基团的聚合物2a的荧光出现了“turn on"的现象;以联苯作为连接基团的聚合物2c的溶液发生了从黄色到橘黄色的裸眼可视的颜色变化。两种聚合物均能实现对F-选择性检测,加入的Cl-,Br-以及I-未能使两种聚合物的光学性质产生变化。而1A及2A的光学性质并没有随着F-的加入而出现变化。荧光量子效率(Φ)的计算结果表明单体的发光性能要高于聚合物。
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