对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4—环己烷二甲酸二甲酯Pd催化剂的研究

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1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD)是近年来备受国内外关注的一种重要化工中间体,广泛用于合成聚酯树脂、聚酰胺、醇酸树脂、增塑剂;特别是加氢合成的1,4-环己烷二甲醇(CHDM)是工业上一种生产聚酯和聚酯纤维的重要原料,由于其分子结构具有较高的对称性,可以替代乙二醇或者其他的多元醇生产具有良好热稳定和热塑性的聚酯树脂。CHDM主要由对苯二甲酸二甲酯(DMT)经两步加氢反应制得:由DMT苯环加氢生成DMCD,再通过酯加氢经中间产物4-(甲氧羰基)环己烷甲醇(MHMCC)最后生成CHDM。工业上,第一步苯环加氢以Pd/Al2O3为催化剂,第二步酯加氢多采用铜铬催化剂。但是,在Pd/Al2O3催化剂上DMT苯环加氢反应中DMCD的选择性并不高,影响最终收率,对此问题,本论文主要围绕以下三个方面展开研究:(1)分别采用等体积浸渍法和共沉淀法制备了不同钯负载量的Pd/Al2O3催化剂,用于DMT加氢制备DMCD。结果表明,共沉淀法制备的钯负载量为0.5%的催化剂性能最好。当反应温度为180℃,反应压力为4.5 MPa,反应时间为4 h时,得率为87%,循环使用六次未失活。(2)分别采用等体积浸渍法和共沉淀法制备了不同钯负载量的Pd/Mg O催化剂,用于DMT加氢制备DMCD。结果表明,共沉淀法制备的钯负载量为0.3%的催化剂性能最好。当反应温度为180℃,反应压力为4.5 MPa,反应时间为3 h时,得率为99%,循环使用五次后,开始失活。(3)采用共沉淀法制备了Pd/Mg Al、Pd/Zn Mg Al以及Pd Cu/Zn Mg Al催化剂,用于DMT加氢制备DMCD。结果表明,Pd/Zn Mg Al催化剂活性最好。当反应温度为180℃,反应压力为4.5 MPa,反应时间为4 h时,得率为98%,循环使用六次未失活。
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