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1、通过分离黄皮酰胺酮与(-)薄荷醇氧乙酸反应所生成的两个非对映异构体,进行单晶培养,X光衍射得(-)薄荷醇氧乙酰黄皮酰胺酮的晶体结构,经水解、还原得(-)黄皮酰胺,由此确定了(-)黄皮酰胺的绝对构型为3S,4R,5R,6S。 2、以取代的苯甲醛为原料合成了C6—苯基上取代(p-CH3,p-Cl,p-Br,m-NO2,m-Br)的黄皮酰胺、新黄皮酰胺、表新黄皮酰胺衍生物共15个。 3、黄皮酰胺立体异构体的合成 (1)从肉桂酸乙酯经八步反应得到了消旋的黄皮酰胺C-6差向异构体表黄皮酰胺,总收率为5.4%。 (2)以顺式环氧肉桂酸酯为原料经分子内闭环全合成了C3/C4顺式的新黄皮酰胺酮异构体,所得的闭环产物以β-内酰胺和氧烷基化六员环δ-内酰胺为主,而五员环γ-内酰胺的产率较低,与本组以往工作中得到的C3/C4反式异构体在同一条件下环合只得五员γ-内酰胺的结果不同,对此现象进行了解释。 此外又以两种不同的羟基转位的方法(TPP/DEAD法和CsOAc/冠醚的方法)将消旋的C3/C4反式的新黄皮酰胺酮的C3羟基转位得C3/C4顺式的新黄皮酰胺酮异构体。以TPP/DEAD的方法将光活的新黄皮酰胺酮进行C3-OH转位得相应的光活体。酮还原得相应的消旋和光活体的C3/C4顺式的新黄皮酰胺和表新黄皮酰胺。 对某些反应和核磁共振谱进行了讨论。 本论文共合成和鉴定了新化合物74个(包括目的物,中间体和副产物)。 曾探讨多种方法合成C3/C4顺式的黄皮酰胺均未获得预期产物。