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天然樟脑是一种廉价易得的萜类化合物,很容易在其C-2,C-3位进行修饰得到多种衍生物。樟脑及其衍生物作为手性助剂、手性配体在不对称合成当中已有很多成功应用。本论文研究合成了樟脑衍生氨基醇,并将其作为手性配体与γ-酮酸缩合生成新型手性[3.3.0]环内酰胺。再通过不对称烷基化合成手性季碳。内容共包括以下三章:
第一章综述:介绍了樟脑衍生氨基醇和手性二环环内酰胺在不对称合成中的研究应用现状,主要对手性二环环内酰胺系统的合成方法、不对称烷基化机理和以手性环内酰胺为模板在不对称合成中的应用做了阐述,并结合当前研究现状提出了本课题研究内容。
第二章实验部分:以天然(+)-樟脑为手性源通过氧化、成肟反应、还原合成樟脑衍生手性氨基醇,以它作为手性配体与和不同的γ-酮酸的合成了三种新型的手性[3.3.0]环内酰胺并以此为手性模板,进行不对称烷基化反应,考察了樟脑衍生氨基醇诱导合成手性季碳的能力。并在反应中考察不同条件(包括反应方法、时间、温度、溶剂、加料顺序、空间效应等等)对于各步反应的影响。
第三章结果与讨论:对反应中存在的问题、注意事项、重要步骤的反应历程和影响不对称烷基化立体选择性的因素进行了阐述和分析。同时对合成路线中的其它方法的试验探索做了详细介绍和结果分析。