为了在纳米至亚纳米受限空间中进行乙烯基芳烃间规聚合，制备单分散三维有序大孔材料，本论文以寻找催化活性适中但不能过高、且平稳的催化剂为目的，设计合成了三类非茂金属催化剂，包括不同配体结构的β-二酮钛类催化剂，2-羟基苯酮钛类催化剂和双核β-二酮类催化剂，其中β-二酮钛类（bfa）TiCl₃、（bfa）₂TiCl₂，2-羟基苯酮钛类[（hmbp）₂TiCl₂]，双核β-二酮类{[xyl（acac）₂]TiCl₂}₂、[xyl（acac）₂]（TiCl₃）₂，未见在苯乙烯基单体聚合上的应用报道。并且将部分催化剂用于苯乙烯与p-甲基苯乙烯共聚合、苯乙烯与乙烯共聚合，对材料的功能化作了初步的探讨。 三类催化剂催化苯乙烯和p-甲基苯乙烯均聚时都有各自一定的聚合规律，不同的配体结构，聚合条件催化剂浓度、铝钛比、聚合温度和反应时间对聚合活性以及聚合物的性质有很大影响。2-羟基苯酮钛[（hmbp）₂TiCl₂]的催化活性低于β-二酮钛类催化剂；双核催化剂在催化活性方面与对应单核催化剂相差不多，但在聚合规律上表现出与单核催化剂不同的双核协同作用，如聚合所需的催化剂浓度、助催化剂甲基铝氧烷MAO量降低，活性在80℃时出现极值，熔点提高等，而且双核催化剂是单活性中心催化剂。 间规聚苯乙烯的玻璃化转变温度为98℃左右，熔点在265℃以上，分子量在9×10⁴～50×10⁴g／mol之间，分子量分布在2.3～4.9之间。间规聚p-甲基苯乙烯的玻璃化转变温度约在100℃以上，并且表现出不同的晶型，聚合物分子量在4×10⁴～10×10⁴g／mol之间，分子量分布在1.6～6.0之间。p-甲基苯乙烯与苯乙烯共聚时，p-甲基苯乙烯共聚能力高于苯乙烯，二者倾向于无规共聚，仍为间规聚合物。 负载型β-二酮钛催化剂MgCl₂／（dbm）₂Ti（OPh）₂还可以催化乙烯-苯乙烯共聚。