骨架铜催化对氯硝基苯加氢及其二甲基化研究

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本文分别研究了骨架铜(S-Cu)催化硝基苯类衍生物加氢及其二甲基化制备N,N-二甲基苯胺类衍生物的反应规律,采用XRD、XPS、SEM及BET等表征手段对催化剂的微观结构进行了表征。以对氯硝基苯(p-CNB)为模型底物,研究了S-Cu催化p-CNB加氢反应过程中各组分含量随时间的变化规律,确定优化条件为:p-CNB用量7mmol,S-Cu用量0.5g,CH3OH用量20mL,333K以及1.0MPaH2压力。在此条件下反应120min,p-CNB转化率为100%,对氯苯胺(p-CAN)的选择性高达97.9%。在此基础上,研究了S-Cu催化p-CNB与甲醛水溶液氢化二甲基化反应的反应规律。以37%HCHO水溶液为甲基化试剂,H2为还原剂,甲醇为溶液的“一锅法”制备N,N-二甲基对氯苯胺的反应体系,在优化条件:p-CNB用量6mmol, HCHO用量1.8mL,S-Cu用量0.5g,CH3OH用量20mL,373K以及1.3MPaH2压力下反应60min,p-CNB的转化率为100%,N,N-甲基对氯苯胺的选择性高达99.4%。通过对反应历程的考察,本文对p-CNB“一锅法”制备N,N-二甲基对氯苯胺的反应提出了一种可能的反应机理。将S-Cu催化剂应用于其他硝基苯衍生物与甲醛水溶液的氢化二甲基化反应,在较优的反应条件下,可实现较高的底物转化率和目标产物选择性,苯环上取代基的结构和位置对目标产物的选择性有重要影响。
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