气相合成三氟碘甲烷催化剂的制备及其催化性能研究

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三氟碘甲烷(CF3I)作为最简单的一种氟碘烃,其C-I键能量低,光照下易分解,大气存留时间短,分子中不含消耗臭氧的氯原子和溴原子,消耗臭氧潜值(ODP)为0,温室效应潜值(GWP)小于5,是传统哈龙灭火剂和氟利昂制冷剂的理想替代品之一。此外,CF3I在农药、医药、表面活性剂、染料、半导体蚀刻、发泡剂等领域也具有良好的应用前景。因此,研究合成 CF3I具有重要的工业价值和环保意义。气相催化CF3H合成CF3I被认为是最有工业化前景的反应路线,但目前该反应还存在催化剂转化率、选择性低,稳定性差等问题。  本文首先考察了酸处理活性炭对负载型 Rb/AC催化剂上气相催化合成CF3I催化性能的影响,在此基础上研究了稀土助剂对Rb-K/AC和Rb-Cs/AC催化剂性能的影响。通过比表面积分析(BET)、孔径分布和He-TPD-MS等表征手段,考察了活性炭表面物理结构性质及其表面含氧基团的变化;通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、X射线能谱仪(EDS)和CO2-TPD等表征手段,考察了催化剂活性组分分散性及其表面碱性变化。根据实验结果和表征结果,得出以下结论:  (1)酸处理提高了活性炭的比表面积和孔径,提高了微孔和中孔的数量;酸浓度对催化剂转化率影响较大,对选择性影响较小;HCl和HNO3酸处理增大了活性炭表面含氧基团的含量,提高了催化剂活性组分的分散性,从而提高了催化剂活性;较好的活性炭预处理方法是采用质量浓度为20%的HNO3溶液处理。  (2)助剂Sc和Sm有助于提高Rb-K/AC催化剂的选择性,而助剂Ce有助于提高Rb-K/AC催化剂的转化率;助剂Sc、Sm和Ce都有利于提高 Rb-Cs/AC催化剂活性组分的分散性;助剂 Sc增强了催化剂的碱性强度;活性最高的催化剂是5%Rb-1%Sc-10%Cs/AC:CF3H转化率60.35%,CF3I选择性64.79%,CF3I收率39.10%。  (3)助剂Sc缩短了CF3H的吸附饱和时间,提高了CF3H的吸附量,促进了二氟卡宾的歧化过程,从而提高催化剂活性。
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