基于ICT机理的近红外荧光探针用于F-和N2H4的检测

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F-是牙齿和骨骼内不可或缺的成分,但是过量的摄入则会使人氟中毒,导致尿石症等;而肼由于是高反应活性的碱,且具有强亲核性,而有着广泛的应用,但是它不稳定,被人体吸入则会导致肝肾损伤。因此,开发一种灵敏、可靠、高选择性以及可用于环境或生物体中F-和N2H4的检测方法是非常有必要的。鉴于近红外荧光探针具有弱自身荧光干扰、低光损伤以及良好的组织通透性等优势,我们在第二章设计并合成了一种新的易于获得的,具有大Stokes位移(≥127 nm)的比色和近红外发射(665 nm)荧光探针(IS-NR-F)以及一种对照探针IS-F。探针IS-NR-F利用F触发特定的脱甲硅烷基化反应,诱导生成的IS-NR-O上的供体酚酸根阴离子和受体丙二腈之间的ICT作用开启,从而实现探针对氟离子的比色和荧光双重响应,具有出色的选择性。而对照探针IS-F则由于丙二腈基团被羰基氧取代,生成的IS-O发生的ICT作用较IS-NR-O弱,仅在568 nm处发射以及122 nm的Stokes位移。另外,探针IS-NR-F在很宽的浓度范围内(0.38-6.84 ppm)都与氟离子保持很好的线性关系,并且对氟离子具有0.09 ppm的低检测限。我们通过1H NMR,ESI-MS和TLC计算进一步确认了检测机理。最后,探针IS-NR-F被成功用于检测自来水,一些商业牙膏样品中的F-以及HeLa细胞中对F-的荧光成像检测。第三章我们进一步利用IS-NR-O的近红外发射的荧光特性,合成了荧光探针IS-NR-NH。肼(N2H4)的强亲核性可特异性诱导探针IS-NR-NH上的乙酰基部分脱去,使得探针的ICT作用开启,荧光强度增强,最终实现了N2H4的特异性检测。该探针在多种分析物的(HCO3-,SO42-,Cl-,SO32-,CO32-,Ac-,Br-,NO3-,NO2-,HSO3-,I-,F-,Mg2+,Co2+,Cd2+,Zn2+,Pb2+,Cr3+,Fe3+,Al3+,Mn2+,Ca2+,Ba2+)存在下,仍能实现对N2H4的特异性比色及荧光识别。同时,在DMSO与PBS缓冲溶液(20 mM,pH 7.4)的体积比为6:4的体系中,探针IS-NR-NH在N2H4浓度为0.02 mM-0.4 mM的范围内表现出较好的线性关系,且其检测限低至0.2μM。最后,探针成功地用于HeLa细胞中对N2H4的近红外荧光成像检测。
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