4,6-二氨基-1,3-间苯二酚盐酸盐的精制及其聚合反应研究

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聚对苯撑苯并双恶唑(PBO)纤维由于其良好的力学性能、优异的阻燃性和耐热性,被誉为21世纪的“超级纤维”,已被广泛的关注。在军事、航空航天、消防等领域拥有比较广阔的前景。4,6-二氨基-1,3-间苯二酚盐酸盐(DAR?2HCl)作为此纤维的单体之一,对其合成及聚合反应研究具有很重要的意义。本文针对DAR?2HCl的合成工艺进行了深入研究。以2,6-二羟基苯甲酸为原料,通过硝化、脱羧、催化加氢三步骤合成了DAR?2HCl。对影响硝化反应、脱羧反应、还原反应的各个因素进行了分析和讨论,确定了各反应步骤的最优工艺条件。利用高效液相色谱检测了DAR?2HCl的纯度,利用傅立叶红外光谱、核磁共振、元素分析等手段对DAR?2HCl的结构及组成进行了分析。对DAR?2HCl的提纯工艺进行了探索。采用盐酸溶液为溶剂,对DAR?2HCl进行重结晶提纯。探索了盐酸浓度、盐酸用量、氯化亚锡用量、活性炭用量对单体重结晶的影响。确定了最佳提纯条件,经提纯的DAR?2HCl的纯度可达99.9%以上,产率78.3%。将DAR?2HCl应用于PBO纤维的合成。以多聚磷酸(PPA)为溶剂和催化剂,采用溶液聚合法研究PBO的聚合工艺。探索了五氧化二磷的浓度、聚合物的含量以及升温程序对聚合反应的影响,确定了最佳聚合工艺。通过红外光谱和拉曼光谱测定了制得的PBO聚合物的结构。利用乌氏粘度计法对聚合物的分子量进行了表征,测得对苯二甲酸法二甲酯法制备的PBO聚合物的特性粘数为11.75 dL/g,对苯二甲酸法制备的PBO的特性粘数20.12 dL/g,粘均分子量分别为17280 g/mol,23297 g/mol。利用热重分析法对其热力学性能进行了分析讨论,结果表明,在空气的环境下,PBO纤维具有良好的热稳定性。
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