染料废水及其剩余污泥中AOX的去除研究

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染料废水中含有大量难生物降解的卤代有机物合成中间体,合成卤代有机物在废水的生物处理过程中容易被吸附到剩余污泥中,如不能妥善处理会引起生态健康风险。本文以廉价易得的零价铁为基础,研究其作为类芬顿催化剂对染料废水中可吸附有机卤化物(AOX)的去除效果和机理、以及单独零价铁还原及其耦合芬顿氧化对剩余污泥中AOX的去除效果。以Fe/H2O2类芬顿体系去除染料废水中的AOX,结果表明:铁粉投加量为3 g·L-1,H2O2投加量为0.28 mol·L-1,初始pH不调,反应时间1.5 h,染料废水中的AOX去除率为83.37%,总有机碳(TOC)去除率为68.04%,同时,对色度也有50%左右的去除。铁粉回收使用4次后,Fe/H2O2体系对AOX的去除率为71.56%,TOC去除率为58.03%。染料废水经过Fe/H2O2体系处理后,其中大部分有机卤化物和苯胺类物质能被去除,而2,4-二硝基氯苯由于其结构比较稳定,难以通过直接氧化的方法完全去除。通过铁粉还原1.5 h处理后,再加入H2O2反应,AOX去除率比直接氧化提高了8.47%。对Fe/H2O2类芬顿体系去除染料废水中AOX的机理进行研究,结果表明:单独的Fe和单独的H2O2对AOX的去除效果非常有限;Fe/H2O2类芬顿反应能有效降解AOX,AOX及其降解中间产物会竞争·OH,导致AOX去除率和Cl-释放率不同;Fe/H2O2类芬顿体系对染料废水中的AOX去除是·OH氧化的结果,而其中零价铁表面结合的·OH起主导作用。研究了零价铁还原、芬顿氧化及其组合技术对染料企业剩余污泥中AOX的去除效果,优化了处理条件,解析了去除机理。结果表明,铁粉投加量为5 g·L-1,厌氧反应30d时,零价铁还原对污泥中AOX去除率仅为24.7%;Fe2+投加量0.059 mol·L-1,H2O2投加量0.89 mol·L-1,芬顿氧化1.5 h时,污泥中AOX去除率提高至73.7%;投加2 g·L-1的铁粉,还原30 d后再进行芬顿反应,则污泥中AOX去除率可达到90.3%。GC-MS分析结果表明,污泥中的主要AOX物质为2,6-二氯-4-硝基苯胺,该物质经过零价铁还原与芬顿氧化组合工艺处理后,比直接芬顿氧化能得到更有效的去除。
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