纸浆纤维基Ag(Ⅰ)检测材料的制备及其识别机理研究

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本文从生物质资源高值化利用的角度出发,以纸浆纤维为基体,通过结构设计,在纤维上可控引入的识别基团,制备可选择性识别Ag(Ⅰ)的可视化纸浆纤维基重金属离子检测材料,研究材料的选择性识别机理。1.以纸浆纤维(PF)为基体,通过变式硫醇化反应,将具有C-S/C=S和-NH2/-NH-结构的2,5-二硫二脲(DTu)化学锚定在纤维上,制备纸浆纤维基Ag(Ⅰ)、Cu(Ⅱ)检测材料(PF-DTu)。在混合金属离子溶液中,PF-DTu优先选择性识别Ag+,在10 s时PF-DTu出现颜色响应(白色变为黄色),其检测限(10-7mol/L)低于《国家生活饮用水卫生标准》GB5749-2006规定饮用水Ag+最高含量(0.05ppm)标准。当无Ag+存在时,PF-DTu选择性识别Cu2+,且在10 s时PF-DTu颜色逐渐变黑,其检测限(10-7mol/L)低于世界卫生组织规定饮用水Cu2+最高含量(2 ppm)标准。PF-DTu的检测适用pH范围较广(2~6),通过真实水样实验表明PF-DTu可现场快速检测Ag+和Cu2+。通过化学锚定的方法,将螯合识别基团化学键合在纸浆纤维上,克服了重金属离子检测功能试剂通过物理负载在基材上时,负载的功能试剂易脱落而导致检测性能不稳定的问题。2.以纸浆纤维为原料,先在其表面原位产生活性位点(H-C=O),再与二配位结构的L-赖氨酸(L-lysine)发生席夫碱反应,制备纸浆纤维基Ag(Ⅰ)检测材料(DAPF-L-lys)。在混合金属离子溶液中(Ag+、Cu2+、Pb2+、Mn2+、Mg2+、Zn2+、Hg2+),DAPF-L-lys选择性识别 Ag+,并快速(10s)发生颜色响应(淡黄色变为深棕色),其检测限可达到10-7 mol/L,且可用于真实水样Ag+的现场快速检测。机理分析表明,纸浆纤维基体和L-赖氨酸的二配位结构(-NH2/-COOH)协同作用,实现对ppb级别Ag+的富集和可视化快速检测。
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