锆基卟啉金属有机骨架荧光探针的合成及应用

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金属-有机骨架(MOFs)材料的出现引起了研究者们的广泛关注,并成为目前新功能材料领域的一个热门。这种由金属离子/簇和有机配体配位形成的多孔新材料兼备了有机无机材料的优点。与传统的多孔材料相比,MOFs是一类具有特定拓扑结构、比表面积大和光学性能可调控的新型杂化材料。基于这些特点它在包括多相催化、气体储存和分离、能量储存、药物输送、生物成像系统以及化学传感等领域有潜在的应用。由基体和增强体组成的MOFs复合材料因具有两者的综合性能而成为一种新型材料。该复合材料保持了各项的优良性能,同时弥补了其中任一单一材料在应用中受到的限制,并且实现了在荧光检测方面的应用。包括以下三个部分:(1)我们首先通过使用对甲酰基苯甲酸甲酯合成了MOFs的有机配体5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉(TCPP)。然后制备了发光卟啉Zr-MOFs,该MOFs具有高的比表面积和允许离子扩散的通道,以及优异的水稳定性。它还避免了游离配体TCPP在水溶液中聚集导致的光学性能的降低。因此,它可以作为荧光传感器,实现对水溶液中HPO42-的检测。(2)这一部分首先合成了Fe3O4 NPs@PCN-224(RB-PCN)纳米复合材料,并使用SEM、TEM、EDS、FT-IR等技术手段对材料的性质进行表征。结果证明,我们成功的将功能化的Fe3O4 NPs与MOFs材料复合,并通过后修饰连接了RBITC,最终制备出RB-PCN。该材料具有双发射的荧光性质,在水溶液中有良好的分散性,并表现出对p H的依赖性荧光变化。它不仅在一个较宽范围内对p H有响应,而且避免了游离的有机荧光分子聚集导致的荧光自淬灭,还因为富集作用对荧光信号产生放大的效果。同时,它还可以应用于细胞的荧光共聚焦成像。(3)在前一部分实验的基础上,我们将Ui O-66(OH)2与PCN-224复合,得到MOFs复合材料。该材料可用于超灵敏比率型荧光检测Cu2+。比率型荧光传感器增加了检测的准确性,实现了对Cu2+的高灵敏检测。
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