酸功能化离子液体在碳-碳及碳-杂键构建中的应用

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lshwy
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
化学工业在提高人类生活品质和推进社会发展方面作出了不可替代的贡献,但是工业化过程所产生的环境、能源及社会问题也逐渐引起人们对发展模式的思考,可持续发展已成为各界的共识。因此,对于高污染、高能耗、不经济的化学生产过程的改进势在必行,实现绿色化学与绿色化工的理念是每个化学工作者应该努力的方向之一,而原子经济性则是衡量绿色化学与化工的重要指标。   碳-碳及碳-杂键的成键反应是有机化学研究的重要内容,醇的直接亲核取代反应是形成这类化学键最有效的方法之一,具有原子经济性高、过程绿色等优点。将不同的酸性官能团接枝于常规离子液体的阴、阳离子上得到具有特殊功能的酸性离子液体,既具有一般离子液体的物化性质,又具有环境友好、结构可设计、酸性可调等独特的优点,在众多酸催化的有机反应中展现出了广阔的应用前景。   本论文旨在发展高效、可循环使用、催化计量的酸功能化离子液体,并将其应用于无金属体系的碳-碳及碳-杂键成键反应中。   1、合成了一系列基于咪唑、吡咯烷、吡啶、胍、季磷盐等5类约30余种功能化酸性离子液体,并对其结构进行了确认。   2、利用上述功能化酸性离子液体,在无添加物、温和的条件下实现了醇(伯醇和仲醇)与胺类化合物(磺酰胺、酰胺、氨基甲酸酯、芳香胺、唑类化合物)的直接胺化反应。该体系具有催化剂用量小、活性高、容易分离、并且可重复使用、底物普适性广等优点。进一步的实验结果表明该反应经历了碳正离子过程,属于SN1历程;   3、在温和的条件下,实现了吡咯烷类酸功能化离子液体催化的醇与醇及醇与烯烃的C-C成键反应,为多取代烯烃的制备提供了一条简洁的方法,同时催化剂可循环使用。所用的醇类包括二级苄醇类、烯丙醇以及炔丙醇类,烯烃包括芳香烯烃以及环状烯烃。通过动力学同位素竞争实验证实在醇与烯烃的反应中,C-H键断裂为非决速步骤,并且推测该反应经历碳正离子中间体机理。   4、利用[Hmim]OTs质子型离子液体成功实现了无溶剂体系中α,β-不饱和酮与氨基甲酸酯、含N杂环、醇以及硫酚等亲核试剂的Hetero-Michael加成反应,合成了一系列β-氨基羰基化合物、β-巯基羰基化合物以及β-烷氧基酮等重要中间体。该体系具有催化剂用量小且可回收、底物适用广泛、环境友好等特点。
其他文献
由3-羟基丙酸甲酯加氢可以制备1,3-丙二醇。铜基催化剂在酯基加氢反应中得到广泛的研究和应用。然而Cu基催化剂在该反应中的活性和选择性不高,稳定性较差。本文主要研究了Cu基
本文通过对荣华二采区10
期刊
咔唑类化合物是一类重要的有机含氮杂环化合物,普遍存在于自然界中,在医药、染料和有机光电材料等领域中有着广泛地应用,在人类日常生活中具有重要的意义。发展高效绿色的咔唑合成方法成是有机合成的研究热点之一。廉价易得非芳香性的环己酮类化合物经“脱氢”芳构化可以作为潜在的芳基来源,并且已经被成功应用于有机合成中。在光电功能材料和药物合成中重金属污染与残留是必须考虑的问题之一,在无过渡金属参与条件下采用廉价易
本文以马来酸酐及其衍生物催化加氢合成丁二酸的Ru基催化剂为核心研究内容,通过样品制备、表征和催化性能评价,获得了高效催化剂;在此基础上对磁性铁负载的Ni基催化剂的加氢性
石油磺酸盐具有高的油水界面活性,同时其生产原料来源广泛、价格低廉,使得石油磺酸盐已经成为三次采油中最为常用的表面活性剂。然而,石油磺酸盐的结构组成十分复杂,难以认知其超
本文以工业级甲基萘为原料,以氧气为氧化剂进行甲基萘的氧化反应;提出了氧化α-甲基萘,β-甲基萘的最佳工艺条件;考察了不同催化体系对甲基萘氧化反应的影响,得出了甲基萘氧化反
在现代分析仪器研制中,软件是不可或缺的一环。在硬件条件相当或者差距不大时,软件的优劣就成为衡量仪器性能和品质的关键因素。在表面等离子体共振成像(SPRi)仪器的研制中,情况
为加强洛阳市工会新闻、舆情工作,提高工会干部及企业相应人员开展舆情工作的能力及新闻写作水平,提高“三工”宣传质量和力度,推动企业发展,保持职工队伍稳定,促进社会和谐,
新闻写作,顾名思义就是用简讯、消息、特写、通讯、调查报告等新闻体裁来叙述最近发生的事实,它是目前最广泛、常见的一种宣传报道形式。而作为中铁二局新运公司石武项目部,
期刊