选择性加氢催化剂在碳九加氢装置中的应用

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乙烯裂解碳九馏分原先一直用于燃料,既浪费资源又因含硫、氮等杂质造成环境污染,为了更好地利用这部分资源,碳九的加氢技术和石油树脂技术发展起来。裂解碳九中含有大量的芳烃和烯基芳烃,具有良好的溶解能力和较高的辛烷值,经过改质后可作为芳烃溶剂油和高辛烷值汽油的调和组分,但裂解碳九中含有少量的双烯等不饱和烃,为其后续加工带来麻烦,在酸性催化剂上,双烯等不饱和烃类易聚合生胶,胶质沉积、吸附在催化剂上,堵塞催化剂孔道,覆盖其活性中心,从而造成催化剂失去活性。另外,碳九作为重质油品含有铁、铅、铜、砷等金属杂质,会造成催化剂中毒。因此,专用于碳九加氢的催化剂成为石油化工领域的一个重要课题。选择性加氢是脱除碳九中双烯、硫、氮、氧等的一种有效手段,在碳九加氢装置中设计两台反应器串联,第一反应器装填镍基(或钯基)催化剂,将双烯选择性加氢生成单烯;第二反应器装填钼-镍催化剂,将碳九中的硫、氮、氧等杂质脱除,提高油品的辛烷值。在选择性加氢技术中,催化剂的选择和制备较为关键。常用的催化剂活性组分是过渡金属,一段催化剂以贵金属钯基催化剂和非贵金属镍基催化剂使用最为普遍,该论文中将两种催化剂在装置一段反应中的使用情况进行比较,筛选出更适用于碳九馏分的选择性加氢催化剂。新制备的一段镍基催化剂中活性组分以氧化镍的形式存在,使用前必须经过预还原,将氧化镍还原为具有加氢活性的金属镍。但是新还原的催化剂具有初活性很强的活性中心,能够强力吸附原料中的硫化物,反应中催化剂首先吸附硫化物,然后吸附双烯和单烯。硫化物会覆盖催化剂的活性中心,降低其活性,这对于双烯的选择性加氢产生很大影响,为了抑制催化剂较强的活性中心,在反应之前对催化剂进行钝化处理。新制备的二段钼-镍催化剂以氧化镍和氧化钼的形式存在,反应前须经硫化处理,使之生产具有加氢活性的硫化钼和硫化镍。
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