以[Mo(W)OS3Cu3]为基础的原子簇超分子的合成与表征

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在过去的几十年来,Mo(W)/S/Cu原子簇化合物是化学研究的一个热点领域,主要是因为其结构类型多样以及在生物系统和材料科学方面具有潜在的广泛应用,例如药品运输、金属酶、传感器、分离、气体储存和催化作用等。模板方法是广泛用于合成原子簇化合物的一种方法。本文在模板自组装思想的引导下,选择五种体积大小不一、链长短不一的阳离子作为有机模板离子分别与金属盐[NH4]2M02S2,CuI(Br)进行化学反应,成功合成了七个化合物:[(BIQBT)1.5(MoCu3S3OI4)·DMF](1){[C2(Mim)2][MoOS3Cu3Br3(μ-bpy)1.5]}∞(2){[C2(Mim)2][WOS3Cu3Br3(μ-bpy)1.5]}∞(3)[(CuI)L0.5]∞(4){[MoOS3Cu3Br(μ-bpy)2.5]·2.5DMF}∞(5){[MoOS3Cu3I(μ-bpy)2.5]·DMF}∞(6){[MoOS3Cu3I(μ-bpy)2.5]·2.5DMF}∞(7)X-射线单晶衍射分析表明,聚合物1是一个通过氢键作用将零维原子簇单元桥连起来形成的三维超分子:聚合物2是一个一维Z链结构;聚合物3是一个通过氢键作用将一维Z链和阳离子连接起来形成了在空间上延伸的三维超分子结构;在聚合物4的制备过程中,二咪唑阳离子发生了原位反应生成了一个新的双齿硫配体(L),该配体将[Cu2I2]单元桥连起来在bc平面上形成了一个二维贯穿结构;化合物5,6和7都是具有(6,4)拓扑节点的三维四重穿插中性原子簇聚合物。所有的聚合物都通过单晶X-射线单晶衍射、元素分析、IR、TGA和紫外-可见光谱进行了表征。
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