随着化石能源日渐枯竭，能源危机是全人类眼前嗜待解决的问题。在众多新能源计划中，未来构建一个“氢能经济”的构想得到了世界各国的高度关注。然而，由于缺少经济、实用的储氢材料，大大限制了“氢能经济”的发展。具有高储氢量的轻质元素氢化物被认为是最有潜力的储氢材料。但是此类化合物的储氢性质仍有待提高。从理论上研究轻质元素氢化物的结构、性质、储存释放氢气的机理，对于改进其储氢性能具有重要的意义。本论文研究了Li2NH的晶体结构和Mg2(BH4)2(NH2)2放氢机理的理论研究，主要结果总结如下:　　一、Li-Mg-N体系是最有可能实现车载可逆的储氢体系，Li2NH是其中重要的组成，然而其晶体结构至今仍存在争议。为进一步研究其性质以及储氢放氢机理，本文基于对衍射实验结果的详细分析和前人理论模拟工作，构建了新的Li2NH低温晶体结构的模型。新模型不同的结构基元以及这些结构基元不同取向的随机分布便是粉末衍射精修得到Fd(3)m对称性的平均结构。新结构的模拟衍射图与实验的衍射图很好的吻合。新结构八面体位Li离子迁移的理论研究结果，很好地解释了衍射实验八面体占据数随温度的变化，室温下离子导电的性质，阐明了低温结构与高温结构的关联。　　二、轻金属的硼氢化合物因其高储氢量和较小的反应热，一直是可逆储氢材料研究的热点。最近实验发现，混合亚胺盐可以有效改善硼氢盐的放氢性质。因此，本文研究了Mg2(BH4)2(NH2)2放氢机理，为进一步认识和提高此类化合物的储氢性质提供信息。本文的理论研究表明，Mg2(BH4)2(NH2)2体系放氢可以通过D-pathway，即B-Hδ-…Hδ+-N直接结合放氢;或者M-pathway，即通过一个金属氢化物的中间体，进而Mg-Hδ-…Hδ+-N结合释放氢气。其中第一个H2的释放过程D-pathway略微有利于M-pathway，而之后H2的释放则以M-pathway为主。整个放氢过程的决速步骤为BH4的活化，该结论与实验报道Co-B合金可以催化加速Mg2(BH4)2(NH2)2体系放氢的结论相一致。