刚性氮杂环配体构筑的聚合物的合成及性质的研究

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近几十年,配位聚合物向着具有特定性质的功能配位聚合物方向发展。多孔类或具有大通道类聚合物不仅有着绚丽的结构,更重要的是此类配位聚合物在荧光、分子识别、气体储存、导电性、催化、非线性光学、吸附交换等领域有更为实际的应用价值,从而使得人们对这种配位聚合物的设计、合成及性质研究表现出极大的兴趣。本文,选择长的刚性氮杂环配体2,6-bis(3-(pyrid-3-yl)-1,2,4-triazolyl)pyridine (H2bptp)与过渡金属离子在溶剂热下反应,构筑具有螺旋通道的聚合物。随后利用混合配体策略引入刚性芳香羧酸,又得到结构新颖的配位聚合物,并且系统地研究分析了这些配位聚合物的合成规律,探索了其中一些聚合物的性能。本论文主要包括以下三部分内容:1.利用刚性氮杂环配体2,6-bis(3-(pyrid-3-yl)-1,2,4-triazolyl)pyridine (H2bptp)为单一配体与金属离子自组装,在溶剂热的条件下构筑了9个具有螺旋通道的配位聚合物。其中在聚合物8中我们发现了一个略微变形的矩形通道,四个中心金属离子在矩形四个顶点上,配位水分子更恰好就在这个矩形孔洞的对角线中心上,这个矩形孔洞的尺寸约为4.699A×4.275A。其可能是个潜在的气体吸附材料和非均相催化剂。采用混合配体方法引入刚性芳香羧酸辅助配体,又制得具有以H2bptp与金属离子组成次级结构单元的2个新型聚合物,其中聚合物10含有类似“可折叠纸灯笼”状的大通道结构。2.对配体H2bptp、相应辅配酸和含有d10电子构的聚合物固态荧光进行研究。探讨了配体和中心金属离子对聚合物荧光性能影响。3.对聚合物2、3的热稳定性和化学稳定性研究进行研究;分析了刚性氮杂环配体构筑的聚合物对常规溶剂和强碱环境下稳定的原因。对聚合物1、3、5、7、8和11的催化性能进行研究。探讨了刚性氮杂环配体构筑的聚合物在这方面的表现。分别分析了配位聚合物在相同催化体系中催化效率表现不同的可能原因。
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