羟基羧酸对萤石与方解石的分离影响及机理研究

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萤石与方解石两种矿物的表面物理化学性质相近,且在浮选过程中存在矿物表面相互转化的现象,使得浮选分离变得困难,极大限制了萤石资源的开发与利用。本文通过单矿物浮选试验与人工混合矿浮选试验考察了五种羟基羧酸对萤石与方解石的抑制行为,并利用接触角测试、Zeta电位、X射线光电子能谱等测试手段探究了羟基羧酸对萤石与方解石的抑制机理及矿物之间的相互影响。研究主要结果如下:(1)通过单矿物浮选试验,在油酸钠用量为45mg/L的条件下,固定矿浆p H=7,五种羟基羧酸对萤石的抑制能力大小为柠檬酸>酒石酸>苹果酸>没食子酸>水杨酸,五种羟基羧酸对方解石的抑制能力大小为没食子酸>酒石酸>苹果酸>柠檬酸>水杨酸。五种羟基羧酸对两种矿物的抑制能力差异大小比较为柠檬酸>没食子酸>酒石酸>苹果酸>水杨酸。(2)将柠檬酸和没食子酸用于萤石和方解石的人工混合矿浮选试验。使用柠檬酸作为抑制剂时,在p H=7,柠檬酸用量为1.6×10-3mol/L的条件下,萤石:方解石=1:1时,尾矿萤石的回收率及品位可以达到46.3%和81.2%,萤石:方解石=3:1时,尾矿萤石的回收率及品位可以达到60.3%和91.8%,萤石与方解石产生了较好的分离效果。使用没食子酸作为抑制剂,无法对萤石与方解石产生较好的分离效果。(3)机理研究结果表明:柠檬酸作用于萤石与方解石表面均产生化学吸附,生成柠檬酸钙。使萤石与方解石亲水性产生不同程度的增强,两种矿物可浮性发生改变。油酸钠体系中,添加柠檬酸后,两种矿物的表面电位都升高,表明油酸钠与柠檬酸在矿物表面存在竞争吸附。溶液化学组分分析证实,当溶液p H值大于6.8时,柠檬酸溶液中主要以Cit3-为主,油酸钠溶液主要以Ol-为主,两种阴离子会同时与矿物表面Ca2+结合,因此会产生竞争吸附。XPS分析得出,加入柠檬酸后,萤石Ca离子溶解较多,表面Ca离子活性位点减少,使得油酸钠的吸附量降低。此外萤石表面柠檬酸钙双峰在Ca 2p轨道的相对含量中占比39.97%,方解石占比23.12%,萤石表面形成柠檬酸钙的占比明显多于方解石。以上原因共同造成了柠檬酸对萤石与方解石的抑制能力差异。萤石经过不同p H值碳酸钠溶液作用,对作用后的萤石表面Ca 2p轨道分析得出,随着矿浆p H值的升高,萤石表面向方解石转化的更多,这导致了碱性条件下,萤石与方解石的分离效果变差。
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