Ce-Al2O3负载Ni2P催化剂的制备及其加氢脱硫性能研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:gcq1987
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近年来,随着原油的过度开采和使用,原油的质量越来越差,其中硫、氮化合物的含量越来越高,所以油品中硫、氮化合物的脱除,即加氢脱硫(HDS)和加氢脱氮(HDN)成为了近年来清洁油品生产的重要研究课题。研究人员发现过渡金属磷化物催化剂在HDS和HDN方面表现出了较高的反应活性和稳定性,使其成为了加氢精制领域的研究热点。本文采用低温燃烧合成法制备了Ce (La)改性的Al2O3,并以此为载体,以硝酸镍和磷酸氢二铵为镍源和磷源,采用程序升温还原法制备了负载型Ni2P催化剂。通过XRD、FT-IR、27Al NMS NMR等分析手段对载体及催化剂进行了表征,并用质量分数为0.8 wt%的二苯并噻吩的十氢萘溶液对所制备的改性Al2O2负载的Ni2P催化剂的HDS催化活性进行了考察。载体的27Al NMS NMR结果表明,改性Al2O3中除了四配位和六配位的Al3+物种外,还有大量的五配位Al3+,配位饱和的五配位Al3+减弱了磷酸盐前驱体与Al2O3的强相互作用,使得Al2O3载体与Ni2P之间的相互作用力大大降低。考察了Ce改性的Al2O3负载磷化镍催化剂的最佳制备条件和方法:以Ce改性Al2O3为载体,当Ni/P比例为1:1.2,采用等体积分步浸渍法,浸渍顺序为先浸渍硝酸镍溶液,后浸渍磷酸氢二铵溶液。HDS反应结果表明,Ni2P/Ce-Al2O3对DBT中的硫有很好的脱除效果,表现出了很高的HDS反应活性,磷化镍催化剂的最佳担载量为20 wt%。与Si02和HM做载体负载Ni2P催化剂的HDS反应路径不同,制备的Al2O3负载Ni2P催化剂的HDS反应以直接脱硫路径(DDS)为主。另外,本文进行了催化剂再生性能的考察,再生方式采用反应器内直接再生,再生热载体选择为氮气-氧气混合气(氧气的质量分数为0.5 wt%)。结果表明Ni2P/Ce-Al2O3催化剂经过再生后反应活性得到了一定的恢复,在催化剂再生过程中的还原阶段,高温下生成了挥发性的P物种,再生后催化剂Ni2P活性相中出现了Ni12P5的杂晶,催化剂再生后HDS活性略有降低。稳定性的考察结果表明,催化剂在70 h内基本保持HDS反应活性的稳定。
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