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不饱和聚酯是指主链中含双键,分子量大约在10002000 g/mol的一类聚酯。工业上,通常与烯烃类稀释剂混合得到透明液体,通过引发自由基聚合制备三维网状交联的不饱和聚酯树脂。当前市售不饱和聚酯大多以苯乙烯作为稀释剂,石油资源为合成原料,面临石油资源大量消耗,产品对生态环境产生巨大危害的严峻挑战。本论文第一部分以可生物质来源的乙二醇（EG）、无水草酸（OA）和马来酸酐（MA）为原料,通过熔融缩聚制备新型生物基不饱和聚酯（UPOEM）,并以环氧大豆油（ESO）为原料,丙烯酸（AA）为开环试剂,制备了丙烯酸环氧大豆油（AESO）。使用AESO与甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）混合体系作为UPOEM的活性稀释剂,得到一系列黏度小、生物基含量较高、储存稳定、可与增强棉纤维浸渍良好的生物基不饱和聚酯树脂胶液体系。黏度测试表明GMA对降低AESO/UPOEM混合体系黏度的效果明显,使用20 wt%含量的GMA与AESO/UPOEM（质量比100:300）共混,得到的黄色透明树脂溶液的黏度小于780 mPa·s,仅为原AESO/UPOEM胶液黏度的5.4%,可室温储存一个月以上仍保持均匀透明且黏度稳定。将不饱和聚酯胶液体系与棉织物复合后,分别在15 MPa热压下进行自由基聚合制备绿色复合材料。绿色复合材料的拉伸断裂强度接近30 MPa,玻璃化转变温度（Tg）可达90oC,热分解温度(Td5%)在248oC以上,具有潜在的工业应用价值。论文第二部分在上述工作基础上,进一步提高体系的生物基含量与复合材料热力学性能。使用衣康酸（IA）、乙二醇（EG）,无水草酸（OA）通过熔融缩聚制备了一系列衣康酸生物基不饱和聚酯,以衣康酸二甲酯（DI）作为活性稀释剂,可得到一系列粘度小,储存稳定、可与增强棉纤维浸渍良好的全生物基不饱和聚酯树脂胶液体系。该胶液与天然棉纤维复合制备绿色复合材料。通过SEM观察其拉伸断裂面形貌,发现纤维与树脂断裂规则整齐,由万能拉伸试验机,动态力学分析仪（DMA）和热重分析仪（TGA）测试。得知拉伸断裂强度高于30 MPa,玻璃化转变温度（Tg）高达108oC,热分解温度(Td5%)在231oC以上。研究利用生物基原料取代石油资源制备高性能热固性树脂,为生物基高分子材料的发展提供可靠的实验及理论基础。