有机膦化物由于其特殊的结构和性质,广泛应用于化学、药物、材料等各个领域,因此开发更加绿色,高效的合成有机膦化物的方法具有重要的现实意义。本文通过原位生成亲电膦试剂与富电子芳烃、芳基硫醇以及酚类化合物进行亲电膦化反应合成有机膦化物,此外五氧化二铌负载铜纳米颗粒催化的P-H/C-H交叉偶联反应可以有效构建C(sp)-P键。具体研究内容如下:(1)通过二芳基氧膦与三氟甲磺酸酐原位生成亲电膦试剂,分别与富电子芳烃、芳基硫醇、酚类化合物发生亲电膦化反应,构建C-P,S-P和O-P键。该反应无需使用任何金属催化剂,反应条件较为温和(室温到60 ℃),底物适用范围广,无论是带吸电子或是供电子的芳烃都可以进行反应,一些特殊的杂环芳烃也可以参与反应,产率最高可以达到97%,并提出了可能的反应机理。(2)以五氧化二铌负载铜纳米颗粒作为催化剂,实现炔烃与膦酸酯的交叉偶联反应,高效合成炔基膦酸酯类化合物。相比于常用的铜盐催化剂,铜纳米颗粒作为催化剂活性更高。而且以五氧化二铌负载的铜纳米颗粒作为催化剂活性明显优于其他载体,这可能是因为五氧化二铌作为载体有效地抑制了金属铜的氧化,提高了反应活性。利用TEM、XRD、XPS和ICP对负载催化剂进行了结构和组分表征,确定了其分散情况,金属价态和元素比例。此外,通过对其红外表征,我们发现该催化剂对膦酸酯类化合物有较好的吸附作用,可以有效促进催化剂和底物的相互接触。最后,由回收实验可知,该体系可以循环使用3次且催化剂活性基本保持不变。