论文部分内容阅读
近年来,随着手性药物需求的不断增加,获取单一对映体纯物质已成为药物学以及制药领域的研究重点。L-苯丙氨酸(L-Phe)是人体必需的氨基酸之一,同时也是重要的食品添加剂和药物合成原料,由于其在人体内不能自行合成,因此通过手性拆分获取光学纯L-Phe具有重要的意义。在手性拆分的众多方法中,膜分离法因具有分离效率高、成本低、无污染以及易于放大等优点,成为研究和开发的热点。本研究以L-Phe为拆分对象,研究开发温敏手性分离膜。
以苯丙氨酸(Phe)为拆分对象,将其衍生物与丙烯酰氯(AAc)缩合后与N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)共聚,合成了P(NIPAAm-co-AAc-L-Phe)手性温敏微凝胶。采用傅里叶红外光谱(FT-IR)、X-射线光电子能谱(XPS)等方法对手性单体和手性微凝胶的结构和组成进行了表征,通过粒径分布仪表征了微凝胶的粒径大小及分布。研究结果表明,成功合成了纯度较高的L-苯丙氨酸乙酯盐酸盐L-PheEt·HCl和手性单体AAc-L-PheEt,以及不同反应质量比r的手性微凝胶P(NIPA-co-AAc-L-Phe)。粒径分布研究表明,引入手性单体能够增加微凝胶的平均粒径尺寸,随反应质量比r增加,手性微凝胶的平均粒径尺寸增大。
对聚偏氟乙烯(PVDF)粉末进行碱液预处理,进而与NIPAAm共聚得到温敏成膜基质PVDF-g-PNIPAAm。将微凝胶与温敏膜成膜基质PVDF-g-PNIPAAm共混,配制不同共混组分的铸膜液,并对其分相过程的热力学性能和流变学性能进行了研究。研究结果表明,加入手性微凝胶后,共混体系的热力学稳定性下降,易于发生相分离,同时铸膜液的流变性能得到显著改善。
通过相转化法制备温敏手性共混膜,并对其化学组成和性能进行了研究。研究结果表明,PVDF-g-PNIPAAm膜表面结构致密,共混改性的手性分离膜表面出现微孔结构,膜的海绵体空腔结构变大。随共混比例的增加,膜孔密度增大,海绵孔尺寸增大。PVDF-g-PNIPAAm膜和共混膜均具有温敏性,其中共混膜的温敏性较为显著。随着共混比例的增大,膜的水通量及渗透性能显著增大。40℃条件下,膜对映体分子溶液的溶质通量大于25℃条件下的溶质通量。在恒定温度条件下,L-Phe的溶质通量高于D-Phe。共混膜的手性选择性在25℃条件下优于在40℃条件下。随着共混比例的增加,共混膜的选择过载量及分离系数增加。其中r=0.2的手性微凝胶共混膜能够获取更加优良的手性拆分性能,能够实现温度对于拆分过程的可调控性,达到拆分过程高通量高选择性的目的。