碱促进的醛亚胺光催化脱羧自由基加成

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近几年来,光催化N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)酯脱羧产生自由基与醛亚胺的偶联反应方面的研究,已取得了一些研究成果。使用NHPI酯作为自由基前体极大地丰富了自由基加成反应的应用范围。尽管现有的方法已取得了不错的研究成果,但是,大多数情况下,这些方法的产率低于80%,另外,一些起始原料,目前尚不容易获得。因此,迫切需要一种更有效,更便宜的方法。我们在前人的基础上发展了碳酸盐促进的光催化脱羧对醛亚胺自由基加成。我们三年的研究成果如下:我们报道了氧化还原活性的N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)酯与醛亚胺的光催化脱羧偶联。在Ru(bpy)3Cl2,Hantzsch酯(HE)和碳酸钾的存在下,可见光照射下NHPI酯脱羧产生广泛的烷基自由基以良好或优异的产率加成到乙醛酸-醛亚胺中。根据以前研究者报道的方法将我们的产物中N-N键切断和水解酯基,可以得到一系列氨基酸,这个方法具有很大的应用潜力。DFT计算表明,带负电荷的碳酸根离子通过促进氢原子转移到以N为中心的自由基物种来促进反应。我们在实验中使用鹅去氧胆酸和齐墩果酸NHPI酯对乙醛酸亚胺加成,以优秀的收率得到加成产物。证明了通过该方法可以将氨基酸侧链引入含羧基的天然产物和药物分子中。
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