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手性金属-有机框架(MOFs)因其在手性识别与分离、不对称催化、非线性光学等领域表现出潜在的应用价值,已经成为基础材料化学的研究热点之一。本论文以席夫碱为基本骨架,设计合成了多种羧酸或吡啶官能化的金属席夫碱配体,将其与过渡金属组装,构筑了一系列结构稳定、性能独特的手性MOFs。通过单晶X-射线衍射等多种手段对其结构进行了表征,并对他们的不对称催化性能进行了研究。论文共分为五章:第一章,介绍了手性金属-有机框架(MOFs)发展历程、合成方法,及在不对称领域的应用,最后概述了本论文的选题意义及工作进展。第二章,通过多步反应合成了羧酸功能化的手性铬席夫碱配体,将其与Cd2+组装得到一种手性多孔MOF化合物,其孔道内分布有大量的Lewis酸催化位点。该手性MOF能作为优势的非均相催化剂,催化Nazarov环化反应获得高达95%ee。作为一种多功能催化剂,它还可以催化环氧化合物的氨解反应,Diels-Alder和Heter-Diels-Alder反应,对映选择性高达99%ee,相当或优于相应的均相催化剂。此外,该催化剂可循环使用多次并保持催化剂结构和催化活性不变。第三章,通过多步反应合成了吡啶功能化的铝席夫碱和锰席夫碱配体,将其分别与对苯二甲酸和Cd2+组装得到以铝席夫碱MOF为核、以锰席夫碱MOF为核的一种具有核壳结构的MOF化合物。这种具有核壳结构的多孔框架可以作为优异的非均相催化剂,催化烯烃不对称环氧化/环氧化合物的氨解串联反应,选择性高达96.5%ee。第四章,利用羧酸功能化的手性铜、钒、铬、锰、铁、钴席夫碱配体与Zn2+组装得到一系列包含混合配体的、多元的(五种双组分和两种三组分)、同构的手性MOF化合物。其中双组份的铜-钒、铜-铬、铜-锰、铜-铁、铜-钴MOF化合物可有效地催化硅氰化加成反应、环氧化合物氨解反应、烯烃环氧化反应以及Diels-Alder反应;三组分的铜-锰-铬、铜-锰-钴MOF化合物可有效的催化烯烃环氧化/环氧化合物开环的串联反应。选择性高达99%,催化效果明显优于均相催化及两种双组分催化剂的机械混合。这些多功能框架催化剂可循环使用多次并保持催化剂结构和催化活性不变。第五章,对本论文工作进行了总结和展望。