基于ATRP法的SBS-g-PMMA聚合物的合成与表征

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苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)作为一种新型高分子材料,以其优良的机械性能和便于加工性,广泛应用于制鞋、树脂添加剂、粘合剂和沥青改性剂等领域,是热塑性弹性体中应用最广的一种。但SBS因其结构本身存在大量双键结构,使其耐老化性能较差,对光、热、氧的作用敏感,另外,SBS极性小,导致其耐溶剂性差,且与一些极性材料相容性不好,这些缺陷都限制了SBS的应用。为了提高SBS的使用性能,使其能在更广的领域得到应用,对SBS进行改性成为了国内外学者的焦点。本文针对SBS极性小的缺陷,用甲基丙烯酸甲酯(MMA)这种极性单体对SBS进行接枝改性,采用非传统的自由基聚合方法,而是原子转移自由基聚合(ATRP)这种高效可控的活性聚合方法。具体的接枝过程采用“graft from”和“graft onto”两种不同的方式进行,在“graft onto”体系中引入了“点击化学”这种高效快速的有机合成方法。全文分为以下三部分:第一部分对SBS进行了简单介绍,概述了SBS的应用、目前存在的问题和目前研究状况,并引出了ATRP和点击化学的概念,对其机理和应用进行了阐述。第二部分详细介绍“graft from”法制备接枝聚合物SBS-g-PMMA。首先合成羟基化SBS(SBS-OH),然后与氯乙酰氯反应得到SBS-Cl,最后以SBS-Cl为大分子引发剂用ATRP法引发MMA的接枝,得到SBS-g-PMMA。各产物用傅立叶红外光谱(FTIR)、氢核磁共振(1H-NMR)进行结构表征,对SBS-Cl进行了X射线光电子能谱分析(XPS),证明结构中确实含有氯原子,并对接枝产物进行了凝胶渗透色谱(GPC)、热失重分析(TGA)、原子力显微镜(AFM)等检测。本部分还对SBS-OH的合成工艺条件进行了探讨。第三部分着重阐述“graft onto”法制备SBS-g-PMMA ,先合成炔化SBS(SBS-C≡CH)与末端带叠氮基团的PMMA侧链,再用点击化学的方法将两者结合起来,反应中用CuBr作催化剂。各产物的结构也通过红外、核磁等检测得到了证实。
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