含手性噁唑啉的螺旋聚合物合成及识别性能研究

来源 :湘潭大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:caoxiao771
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手性物质在生命体系中往往发挥着相当重要的作用,例如组成生物体基本组织和器官的蛋白质,承担在生物体遗传信息传递和表达的DNA,为生物体提供能量的糖类等等。所以天然手性化合物的改造以及手性化合物的人工合成在近些年来一直是一个热门的研究方向,尤其是在手性传感、药物合成、生物科学、食品科学和材料学等方面有着很广泛的应用。为了极大地拓展手性新型功能材料的种类以及其可能的应用前景,本论文设计且成功地合成了一系列含有手性噁唑啉侧基聚合物。并且进一步研究了其在电化学传感与不对称聚合方面的应用。本论文的研究内容主要由以下几个部分组成:(1)合成了一种侧基带有手性噁唑啉的芴衍生物单体(S)-1a。即(S)-2-(9-丙烯,9-丙炔-芴-2-基)-4-叔丁基-4,5-二氢噁唑啉,利用[Rh(nbd)Cl]2与三乙胺组成的共催化体系催化下,以THF为溶剂进行聚合反应并考察了该手性聚合物在电化学对映体识别方面的应用,探究了该聚合物修饰的玻碳电极对缬氨醇对映体的识别能力。(2)制备了一系列9,9-二丙炔基芴衍生物。包括三种非手性单体即9,9-二丙炔芴(DPYF),2-乙酰-9,9-二丙炔基芴(ADPF)和2-(9H-二丙炔-芴-2-基)-4-苯基-4,5-二氢噁唑啉(DPDH)以及三种手性单体(S)-2-(9-二丙炔-芴-2-基)-4-异丙基-4,5-二氢噁唑啉,(R)-2-(9-二丙炔-芴-2-基)-4-异丙基-4,5-二氢噁唑啉,(S)-2-(9-二丙炔-芴-2-基)-4-叔丁基-4,5-二氢噁唑啉。在催化剂作用下,研究了手性单体和非手性单体在不同比例下的共聚反应以及共聚产物的手性性质,并且根据各种表征结果对共聚物的性质与“长官与士兵规则”的关系进行了讨论。(3)合成了三种侧基带有手性噁唑啉的丙二腈衍生物单体即含手性噁唑啉的2,2-二丙炔基丙二腈衍生物单体(R)/(S)-1(叔丁基),(S)-2(苄基),(R)/(S)-3(异丙基)。在催化剂TMED-Cu Cl的作用下,研究在不同条件下单体的氧化偶联聚合反应和聚合产物的光学性质。对几种含有不同侧基的聚合物性质差异进行了探讨。
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