相对高分子质量聚乳酸的合成及共混改性研究

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聚乳酸(PLA)是一种可再生的具有优良生物相容性和生物可降解性的脂肪族聚酯类高分子,有望成为不可再生的石油基聚合物的替代品。但聚乳酸的制备及工业化进展中还存在许多亟待解决的问题,其中最大的障碍是聚乳酸的生产成本和价格较高,使其难于在包装、农业、纺织等领域得到大量推广;其次是聚乳酸的耐热性差,结晶速度慢,产品硬而脆,限制了其作为工程塑料的应用。目前已实现工业化生产PLA的工业路线是丙交酯开环聚合法,此法合成路线长、成本高。直接缩聚法制备聚乳酸可降低成本,但目前用这种方法还很难合成高分子量的聚乳酸,本文提出了一种制备相对高分子质量聚乳酸的合成方法——逐步减压熔融缩聚法,即:以L-乳酸为原料,在氮气保护下经酯化、逐步减压到低真空状态下缩聚。为了改善合所成聚乳酸的结晶行为及力学性能,选用亲水性优良的聚乙二醇作为共混单体,改善聚乳酸的脆性、亲水性、调节聚乳酸的降解速率。论文包括如下几部分内容:1.研究了熔融逐步减压缩聚法的工艺条件,如聚合时间、温度、催化剂浓度等对PLLA分子量的影响,确定了最佳反应条件:催化剂质量含量0.5%,180℃温度下,先酯化7小时,再逐步减压7小时,然后在真空度70Pa下反应45小时,可得到分子量较高的聚合物(M_w=12×10~4)。用红外光谱和核磁共振对聚合物的结构进行了表征,确定聚合物为PLLA2.通过PLLA的DSC分析发现,随着降温速率的增加,Tg有所增加,T_m、△H_m、结晶度呈下降趋势;随着缩聚反应时间的增加,T_g、T_m有所增加,△H_m、结晶度呈下降趋势;用钛酸四正丁酯、与甲苯硫酸作复合催化剂所得的聚乳酸结晶速率比较慢。用偏光显微镜(POM)对其结晶过程和结晶形态进行了观察。结果表明,PLLA为典型的球晶,且在100℃附近结晶较快。通过TGA测试,利用示差法对PLLA的热分解动力学进行了分析,结果表明,PLLA热分解反应属一级反应。3.用溶液共混法制得了PLLA/PEG400共混膜,并对其性能进行了研究。研究结果表明,随着PEG400加入量的增加,共混物的玻璃化温度下降,结晶度增加;共混物的断裂伸长率增加、弹性模量随之下降,说明PEG400对PLLA具有良好的增塑效果;PEG400的加入,改善了聚乳酸的亲水性,增加了聚乳酸的溶胀率、溶解率、吸水性,并提高了聚乳酸的降解速率
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