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统观可见光光催化剂的现状,半导体光催化剂和金属配合物光催化剂占据主导地位,而有机光催化剂刚刚兴起,是对上述两种催化剂的重要补充。有机光催化剂的突出优点是其在可见光区有较大吸收,且吸收光谱范围可调,因而可以较充分的利用太阳能,被广泛地应用在光催化有机化学反应,污染物降解等领域。有机光催化剂的开发及应用探索已成为国际上的研究热点之一。
有机光催化剂的最大缺点是其光稳定性较差,在光催化的过程中易发生光漂白。BODIPY类荧光染料以其突出的光稳定性而被公认为是一种最具应用潜力的荧光染料。本论文着眼于探讨在可见光驱动下,应用BODIPY染料催化有机化学反应的可能性和效果,取得了如下成果:
1、综述了荧光与荧光的基本理论、BODIPY染料的发展和应用、光催化剂的发展和现存问题;
2、合成了一系列的BODIPY类荧光染料,包括meso位点含有不同取代基团的BODIPY染料、碘代的BODIPY染料、带有苯乙烯官能团的BODIPY染料等,并通过核磁、质谱等手段证实了它们的结构,通过紫外吸收光谱、荧光光谱等工具表征了它们的基本光物理性能;
3、在可见光驱动下,应用BODIPY染料为催化剂,实现甲基苯基硫醚选择性氧化为甲基苯基亚砜反应的定量转化,其催化效率与金属钌配合物的催化效率相当,证明BODIPY染料是一种高效的可见光光催化剂;
4、提出了BODIPY染料光催化有机化学反应的可能机理,阐述了染料结构和催化性能之间的构效关系。
5、应用高内相乳液聚合的方法,将一种带有苯乙烯基的BODIPY染料与苯乙烯共聚,制备了一种新颖的多孔非均相可见光光催化剂。这种高内相乳液聚合材料保持了小分子BODIPY染料的光催化活性,在硫醚的可见光光催化氧化反应中表现出了很高的反应效率。同时,材料具有较好的力学性能,可以循环多次使用,是一种较好的非均相光催化剂。