离子液体催化苯与苯酐的Friedel-Crafts酰基化反应研究

来源 :河北工业大学 | 被引量 : 7次 | 上传用户:yixvmei
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苯与苯酐的Friedel-Crafts酰基化反应是合成蒽醌的主要方法之一,传统上该反应使用AlCl3作催化剂,但会造成设备腐蚀、环境污染等问题。对离子液体催化苯与苯酐的Friedel-Crafts酰基化反应进行研究,具有重要的理论意义和应用价值。本文考察了Keggin型杂多酸-磷钨酸、磷钼酸和硅钨酸在苯与苯酐的酰基化反应中的催化活性,其中活性较好催化剂为磷钨酸。确定了磷钨酸的焙烧温度为150℃,较优的反应条件为:反应温度130℃,反应时间2h,m(苯酐):v(苯)=3:40,m(磷钨酸):m(苯酐)=1:5,该条件下邻苯甲酰苯甲酸的收率为7.6%。实验制备了磷钨酸铝、磷钨酸钾和磷钨酸铯,并考察了它们在苯与苯酐酰基化反应中的催化活性。实验结果表明只有磷钨酸铯具有较低的催化活性,邻苯甲酰苯甲酸收率<1%。制备了非氯铝酸离子液体和氯铝酸离子液体([Emim]Br-AlCl3),并用于催化苯与苯酐的酰基化反应。实验发现,只有氯铝酸离子液体具有催化活性。本文以氯铝酸离子液体为催化剂,进行反应条件优化,较优条件为:反应温度为30℃℃,反应时间3h时,n(苯):n(PHA) =3:1,m([Emim]Br-AlCl3):m(PHA) =7:1,邻苯甲酰苯甲酸收率达88.4%。并推测了反应机理。制备了以活性炭为载体的负载型氯铝酸离子液体([Emim]Br-AlCl3/C),并用于催化苯和苯酐的酰基化反应。确定催化剂的浸渍时间为16h。较优反应条件为:反应温度80℃,反应时间4h,m(PHA):v(苯)=1:50,m(氯铝酸离子液体): m(PHA)=10.5:1,该条件下邻苯甲酰苯甲酸的收率为17.8%。该负载型催化剂第一次重复利用时,BBA收率下降到9.0%,通过补充活性组分后可以将BBA收率提高到12.4%。
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