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在多相催化及有关气/固相吸附体系的研究中,因为吸附热是气体分子和固体表面之间键合强度的直接表征,所以吸附热的测量和研究对探讨催化剂的反应性能和催化反应机理有重要的指导作用。本文立足于金属催化剂上吸附热的测量和研究,建立了一套宽温区、高灵敏的微量吸附量热装置,以及可在高真空和宽温区内进行吸附热测定的样品池以及原位样品预处理系统。经实验验证及数据误差分析结果表明,吸附热测定的相对误差在4%以内。 考察了不同载体担载的不同铱含量肼分解催化剂上肼及其分解产物的吸附性质。发现Ir/Al2O3中Ir-Al2O3的相互作用促进了铱在Al2O3上的分散,而Ir/Al2O3上更多的铱晶格缺陷增加了Ir-H的键强,进而促进了肼的氢解。NH3在Ir/Al2O3催化剂上吸附量随铱担载量的增加而增加,这是由催化剂制备过程中引入的氯与载体Al2O3之间的作用造成的。Ir/Al2O3比相同铱担载量Ir/SiO2具有更高的NH3分解活性,表明Ir/Al2O3上高分散的铱活性位以及Al2O3载体上的氯促进了肼分解反应中的NH3分解。应用吸附量热技术并结合热化学计算的方法,发现O2在肼分解催化剂上吸附产生两个吸附热平台。 以H2和O3为探针分子,考察了Ag和Cu对Pt催化剂表面结构的修饰。以C2H4为探针分子,考察了Ag和Cu的加入对还原态和氧化态Pt催化剂上烯烃吸附的影响。发现Ag和Cu优先在双金属催化剂表面聚集,进而降低了Pt表面活性位的几何尺寸,导致乙烯在还原态Pt催化剂上解离吸附的减少以及吸附热的下降。另外,乙烯在氧化态催化剂上的吸附表明Ag和Cu的加入降低了Pt催化剂的乙烯氧化活性。 针对Pt-Cu催化剂在1,2-二氯乙烷加氢脱氯过程中高的乙烯生成选择性,考察了1,2-二氯乙烷,H2和C2H4与催化剂之间的相互作用,将催化剂的吸附性质与反应选择性进行了关联。并结合CO红外和吸附量热技术表征了双金属催化剂的几何效应和电子效应。从吸附能量的角度,解释了Pt-Cu催化剂上乙烯选择性的提高是由于反应物和中间体的适中吸附和活化。