本文合成了一种官能化的过氧化物，即二—4—溴甲基过氧化苯甲酰[（BrCH₂）₂BPO]，这种引发剂两端含有可引发苯乙烯原子转移自由基聚合的苄基溴官能团。然后以[（BrCH₂）₂BPO]为引发剂，在4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧（TEMPO-OH）存在下进行苯乙烯的本体聚合，此反应先在95℃进行3.5h，后升温至125℃。改变[（BrCH₂）₂BPO]：[TEMPO-OH]=1：1、1：2、1：3、1：4，制备出PSt-1、PSt-2、PSt-3、PSt-4四种聚苯乙烯，再分别以这四种聚苯乙烯为大分子引发剂，以CuBr／PMDETA为催化体系，在80℃进行苯乙烯的ATRP。用GPC测定聚合物的分子量，发现进行ATRP后所得聚合物成双峰分布，这说明聚苯乙烯大分子引发剂结构不均一，[（BrCH₂）₂BPO]引发得到聚合物末端含有溴苄基团，可引发苯乙烯的ATRP，而热引发得到聚合物链末端不含溴苄基团，不能引发苯乙烯的ATRP，所以这部分聚合物分子量在进行ATRP时不会增加。采用GPC软件分峰，分别得出两峰的数均分子量。再以公式N_Br=x[M]₀／（Mn1-Mn2），算出具有溴苄端基聚合物链数量，从而得到热引发产生的聚合物链所占比例。发现随着TEMPO-OH浓度的增加，热引发所占比例也在逐渐增大，从聚合物的¹HNMR也可得到类似结论。 本文分别以[（BrCH₂）₂BPO]和BPO为引发剂，研究了苯乙烯SFRP反