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随着中国经济的高速发展和人们生活水平的不断提升,汽车保有数量也随之迅速增长,而机动车尾气尤其是柴油机尾气中排放的NOx使得大气污染问题日益严重。机动车尾气排放出的氮氧化物(NOx)对大气环境和人类健康产生了巨大的危害。选择性催化还原(Selective Catalytic Reduction,SCR)是较适合处理柴油车NOx排放的脱硝技术,其中应用最广泛的是V2O5-WO3-TiO2体系催化剂,以尿素为还原剂的NH3-SCR技术。但是,随着柴油发动机国Ⅴ标准的颁布及即将颁布的Ⅵ标准,对SCR催化剂的低温性能提出了更高的要求。而且考虑到在国Ⅴ和国Ⅳ阶段,SCR催化剂前段的柴油颗粒物过滤器(DPF)需要周期性强制再生,随之会产生约650℃的高温,因此SCR催化剂必须同时具有优异的抗高温性能。基于目前SCR催化剂的研究现状,为了得到更加优异的低温脱硝性能和抗高温性能,本文在前期研究的基础之上,对氧化钛载体和钒钨钛催化剂的制备方法进行了全面优化。 本实验采用常压低温水热合成法制备出高品质的纳米级TiO2,该TiO2可以在较高的温度下保持锐钛矿相。与商业上常用的钛白粉载体相比,水热合成法制备的TiO2具有更优异的热稳定性能。 本研究以低温水热合成的TiO2作为催化剂载体,以V2O5作为活性组分,通过添加WO3对其进行改性修饰,制备出钒钨钛脱硝催化剂。进而考察了制备方法、添加量及高温老化条件等对其催化性能的影响。研究表明,W掺杂到TiO2中,能够抑制金红石相TiO2的生成,在一定程度上能够抑制TiO2晶粒的长大,但W掺杂未能明显提高载体TiO2的表面积。活性测试结果显示,W掺杂显著提高了催化剂的脱硝活性及耐热性能。但催化剂在650℃老化处理后,其活性仍有一定程度的下降,因此催化剂的耐热性能有待进一步提高。 基于上述研究,我们进一步通过Si和Mo等助剂的添加对钒钨钛SCR催化剂进行了改性修饰,以提高其脱硝活性和耐热性能。研究发现,添加Si能很好地抑制TiO2从锐钛矿向金红石型的转变,降低TiO2晶粒的增长,提高TiO2的比表面积和高温抗烧结性。Si掺杂可以显著提高钒钛催化剂的脱硝活性。对于钒钨钛催化剂而言,Si掺杂虽然只可以小幅度提高催化剂的低温脱硝活性,但其明显地改善了催化剂的耐热稳定性。与Si掺杂相比,Mo掺杂对钒钛催化剂的低温脱硝活性的促进作用更为明显,但对钒钨钛体系而言未能观察到显著的促进作用。实验结果甚至显示,Mo掺杂的钒钨钛催化剂的高温稳定性劣于无Mo掺杂的钒钨钛催化剂。 在实验室粉末试验的基础之上,我们采用二段式抽提法制备了涂覆式堇青石陶瓷蜂窝催化剂。通过与粉末样品、商业蜂窝催化剂的对比测试,考察了自制的SCR蜂窝催化剂的脱硝性能(新鲜和老化样品)。最终,试制出工业级涂覆式SCR蜂窝催化剂(ψ330mm)。第三方的工业级台架测试结果表明,硅掺杂的钒钨钛催化剂可以达到柴油车国Ⅴ排放标准。另外,在天然气燃烧炉的尾气治理等实际工程案例中,该催化剂也表现出了较优异的脱硝效果。