电化学方法降解含酚废水的研究

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随着人们环保意识的日益增强,高浓度﹑有毒性的难降解有机废水的处理已成为研究的热点。含酚废水作为一种常见的有机工业废水,其危害性很大,因此研究一种经济有效的方法来处理含酚废水具有重要意义。本文在全面综述国内外含酚废水的主要治理技术研究进展的基础上,选择电化学方法处理苯酚废水为研究内容,主要研究了苯酚在铁电极和石墨电极上的电氧化降解特性及动力学规律,并评价了主要工艺参数对降解效果的影响。首先运用紫外分光光度法建立了测定苯酚含量的标准曲线;在使用铁电极做阳极降解苯酚废水时发现铁电极的析氧过电位很低,铁阳极上析氧反应成为主要的反应,使得苯酚无法在铁电极表面被直接氧化降解,而仅仅依靠铁的氢氧化物的絮凝作用来去除苯酚效果不明显。在铁电极电催化氧化苯酚体系中加入过氧化氢形成Fenton试剂可以很好的氧化降解苯酚,主要原因是生成了具有强氧化性的活性羟基自由基(·OH),由电-Fenton方法降解苯酚实验部分的结果可以提出适宜于操作的工艺条件:溶液初始pH为3~4,电解时间为40分钟,电流密度为5~10mA/cm2,支持电解质氯化钠的浓度为3g/L效果较好。石墨电极是不溶性的电极材料,且具有较高的析氧过电位,吸附在石墨电极上的OH-可以活化生成的羟基自由基,能够较好的氧化降解苯酚。通过在不同实验条件下苯酚在石墨电极上的降解情况的研究可得出:适宜的电解时间为60分钟;碱性条件更有利于苯酚的氧化降解,适宜的pH值为11~12;支持电解质氯化钠的添加浓度存在最佳值2g/L;电流密度的适宜取值为15mA/cm2。以石墨为工作电极氧化苯酚的循环伏安图中,苯酚氯化钠体系的循环伏安图的氧化峰值出现在1伏左右,对应于苯酚被氧化成对苯醌的反应,而0.85V处的还原峰则是吸附在石墨电极上的氧气的还原所致,证实了苯酚在石墨电极上的氧化反应是完全不可逆反应。不同扫描速度下,峰电流ip与扫描速度的平方根v1/2成直线关系,说明了苯酚在石墨电极上的电解氧化反应为扩散控制过程,其扩散系数D=3.56×10-8(cm2/ s)。由恒电流极化苯酚体系的电位与时间的变化关系分析得出,苯酚的电极氧化过程受扩散传质控制,电位振荡是由苯酚氧化的扩散传质消耗和析氧引起的苯酚浓度的对流传质恢复而形成。以石墨为工作电极电解氧化苯酚时,在电解反应时间小于60分钟时,不同电流密度下ln(C0/C)与电解反应时间t均成线性关系,这说明电解氧化苯酚的降解反应宏观上遵从准一级反应动力学模型。
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