哒嗪酮合成工艺的研究

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3(2H)-哒嗪酮类杂环化合物在农药、医药研究开发中有着重要的地位。3(2H)-哒嗪酮类杀虫剂是继氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、烟碱类等由植物源物质改造而成的新的杀虫剂系列。研究了以糠氯酸、对叔丁基肼盐酸盐为原料合成2-叔丁基-4,5-二氯-3(2H)-哒嗪酮的方法,并探讨了反应的机理。在反应过程中,通过滴加氢氧化钠溶液,经缩合、环化合成2-叔丁基-4,5-二氯-3(2H)-哒嗪酮,收率在76%~78%。在保温阶段控温40℃,加入醋酸作为催化剂,可以促进反应进行,并提高收率,收率在81%左右。以醋酸钠代替氢氧化钠,在水溶液中,加入对叔丁基肼盐酸盐和醋酸钠,在1h内分批加入糠氯酸,生成腙后,加入甲苯溶剂,渐升温至40℃,反应6 h。此方法在不加催化剂的条件下就可得到满意效果,并且反应易控制,收率在82%~84%,经元素分析、IR、 1H-NMR等手段分析证实其结构与预期结构相符。在工业化生产中用醋酸钠作为反应原料,以等摩尔比加料,结果表明:反应时间由原来的12h缩短至7h左右;产品纯度由原来的89%提高到94%左右;收率由原来的78%提高82%左右;同时减少了污染,使排污量减少一半,符合环保生产的要求,为企业带来满意的经济和社会效益。研究了以2-叔丁基-4,5-二氯-3(2H)-哒嗪酮、对叔丁基苄硫醇为原料合成2-叔丁基- 5-(4-叔丁基苄硫基)-4-氯-3(2H)-哒嗪酮的方法。采用二氯哒嗪酮法,分别用甲醇钠和氢氧化钠为缚酸剂,反应温度控制在25℃左右,反应时间约为4h,实验表明两方法效果相近,合成收率在87%~89%,经元素分析、IR、 1H-NMR等分析方法证实其结构与预期结构相符。在溶剂套用实验中,甲醇钠作缚酸剂的产品纯度较高。 研究了用气相色谱法分析合成中涉及的原料(对叔丁基肼盐酸盐)及产物(2-叔丁基-4,5-二氯-3(2H)-哒嗪酮)的方法。用苯甲醛作为衍生化试剂,采用毛细管气相色谱法,以OV-17作为固定液,实现了对叔丁基肼盐酸盐的定量分析,变异系数为0.61%,平均回率收为98%~101%。采用填充柱气相色谱法,用OV-225作为固定液,chromosorbwaw-DWCS作为担体,邻苯二甲酸二甲酯作内标,在长2m的不锈钢柱上2-叔丁基-4,5-二氯-3(2H)-哒嗪酮与其它物质得到很好的分离,实现了2-叔丁基-4,5-二氯-3(2H)-哒嗪酮的定量分析,变异系数为0.27%,平均回率收为98%~99%。
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